中南大学2008-2010药学综合考研真题

中南大学2008年硕士研究生入学考试试题考试科目代码及名称：741药学综合基础注意：1、所有答案（含选择题、填空题、判断题、作图题等）一律答在专用答题纸上，写在试题纸上或其他地点一律不给分。2、作图题可以在原试题图上作答，然后将“图”撕下来贴在答题纸上相应位置。3、考试时限：3小时；总分：300分有机化学部分一.选择题(每题2分,共36分)1、下列化合物中熔点最高的是：A.COOHCOOHB.COOHHOOCC.COOHD.OH2、下列反应的主产物是：OHNH2t-BuHNO2A.t-BuCHOB.OC(CH3)3C.OD.OC(CH3)33、下列反应的主产物是：H3CCH3KMnO4稀,冷OH-A.OOCH3CH3B.OHCH3CH3OHC.OHOHCH3CH3D.CH3OHOHCH34.下列卤负离子在非质子性溶剂中亲核性最大的是：A.F-B.Cl-C.Br2D.I-5.下列化合物中哪个不能被高碘酸氧化:A.CH3CH3OHOHB.CH3OHOHC.OHOHD.OHCH2OH6.下列反应的主要产物是:OBrNaOHH2OA.OHOB.OC.HOOHBrD.COOH7.对下列反应的陈述哪一个正确:H2SO4SO3HA.高温,动力学控制B.高温,热力学控制C.低温,热力学控制D.低温,动力学控制8.下列碳正离子最稳定的是:A.B.C.D.9.下列化合物的酸性次序是:(1)COOHNO2(2)COOHCH3(3)COOHCl(4)COOHOMeA.(1)(2)(3)(4)B.(3)(1)(4)(2)C.(1)(4)(2)(3)D.(1)(3)(2)(4)10.下列反应的主产物是:COOHCOOHH(H3C)3CA.COOHHH(H3C)3CB.C(CH3)3C.COOHCOOHD.HHCOOH(H3C)3C1.碳正离子R3C+,R2CH+,RCH2+,CH3+的稳定性顺序为()(A)R3C+R2CH+RCH2+CH3+(B)R3C+R2CH+RCH2+CH3+(C)CH3+R3C+R2CH+RCH2+(D)CH3+R3C+R2CH+RCH2+2.按1H-NMR化学位移（δ）的大小顺序，CH3F，CH3Cl，CH3Br，CH3I中氢质子化学位移顺序为（）(A)CH3FCH3ClCH3BrCH3I(B)CH3ClCH3BrCH3ICH3F(C)CH3ClCH3FCH3BrCH3I(D)CH3FCH3ClCH3BrCH3I3.对氯甲苯的质谱（MS）图中，其分子离子峰M+和M2+的峰高比为（）（A）1：1（B）2：1（C）3：1（D）3：24.下列溶剂为非极性溶剂的是（）（A）DMSO（B）THF（C）Benzne（D）DMF5.DMF为反应溶剂，亲核试剂CN-，I-，Br-和Cl-的亲核能力的大小为（）（A)CN-I-Br-Cl-(B)CN-I-Br-Cl-(C)I-Br-Cl-CN-(D)I-Br-Cl-CN-6.R3C-,R2N-,RO-和F-的亲核性大小顺序为（）（A)F-R3C-R2N-RO-(B)R3C-R2N-RO-F-(C)R3C-R2N-RO-F-(D)F-R3C-R2N-RO7.如果极性最小的化合物在薄层板上走得最远，对于醋酸和乙醇及其反应产物乙酸乙酯，这三个化合物所走的距离顺序为()(A)醋酸乙醇乙酸乙酯(B)乙酸乙酯醋酸乙醇(C)乙醇醋酸乙酸乙酯(D)乙酸乙酯乙醇醋酸8.下列化合无不具有芳香性的是（）(A)C(B)C(C)S(D)NHN9.酰氯，酸酐，酯，羧酸还原反应由易到难的顺序为（）(A)羧酸酰氯酸酐酯(B)酰氯酸酐酯羧酸(C)酰氯酯酸酐羧酸(D)酰氯酸酐酯羧酸10.（CH3CH2）2NH，CH3CH2NH2，NH3，PhN(CH3)2和PhNH2的碱性大小顺序为（）(A)（CH3CH2）2NHCH3CH2NH2NH3PhN(CH3)2PhNH2(B)（CH3CH2）2NHCH3CH2NH2NH3PhN(CH3)2PhNH2(C)（CH3CH2）2NHCH3CH2NH2NH3PhNH2PhN(CH3)2(D)CH3CH2NH2（CH3CH2）2NHNH3PhN(CH3)2PhNH211.下列糖为单糖的是（）(A)淀粉（B）纤维素（C）葡萄糖（D）麦芽糖12.在FeX3的催化作用下，苯与卤素反应生成卤代苯，卤素的反应活性顺序为（）（A）F2Cl2Br2I2(B)F2Cl2Br2I2(C)Cl2Br2I2F2(D)Cl2F2Br2I213.下列试剂不能与亚硫酸氢钠溶液反应的是（）(A)O(B)O(C)O(D)HO14.下列醇与醋酸反应生成酯的反应活性顺序正确的是（）(A)CH3OHCH3CH2CH2CH2OHCH3CH(OH)CH2CH3(CH3)3CCH(OH)CH3(B)CH3OHCH3CH2CH2CH2OH(CH3)3CCH(OH)CH3CH3CH(OH)CH2CH3(C)CH3CH2CH2CH2OHCH3CH(OH)CH2CH3(CH3)3CCH(OH)CH3CH3OH(D)CH3OHCH3CH2CH2CH2OHCH3CH(OH)CH2CH3(CH3)3CCH(OH)CH315.苯酚，苯，氯苯和硝基苯发生硝化反应时，相对反应速度为（）(A)苯酚苯氯苯硝基苯（B)苯酚苯氯苯硝基苯(C)苯酚氯苯苯硝基苯(D)苯酚氯苯苯硝基苯16.下列自由基的稳定性由高到低的排列是（）(A).H2CCHCH2(B).H3CCH2CH3(C).H3CCH2CH2（D).H2CCH17.吡咯，噻吩，吡喃和苯发生亲电反应由易到难为（）（A）呋喃噻吩吡咯苯(B)吡咯噻吩呋喃苯(C)苯吡咯呋喃噻吩(D)吡咯呋喃噻吩苯18.CH3O-,OH-,PhO-和CH3COO-的亲核大小顺序为（）(A)CH3O-OH-PhO-CH3COO-(B)CH3O-OH-PhO-CH3COO-(C)OH-CH3O-PhO-CH3COO-(D)CH3O-OH-CH3COO-PhO-二.完成下列反应式中的反应条件或反应产物（共44分）1.RCHCH2BH3/THF()H2O2OH()2.ONaBH2(CH3)2CHOH()+()3.()lightHH()4.NHNH2CH3CH3CH2O()()ZnCl2180C5.O2()HCl70C()6.NCOOHCOOH()N()NO7.OOONH3()()H2NOHO8.SO()SKMnO4()9.OO()()HOOH10.H3CCHHBr()HBr()11.()OH2/Pd()三.简答题（每题10分，共50分）1.酚的PKa值范围在8.0-10.0，比脂肪醇强得多，试用共振结构解释其原因。2.在核磁共振氢谱中，与炔键相连的氢核（H）的化学位移（δ）一般在1.8-2.8之间，而苯环上的氢核的化学位移一般在7,27左右。试解释其产生差别的原因。3.试解释2-氯-2-甲基丙烷在下面不同溶剂中发生反应的速度的差异的原因。ClNu:Nu熔剂CH3OHCH3COOHC2H5OH:H2O=1:4H2O相对速度121001054.有机合成中常用Witting反应来构建不饱和键，使用电子转移箭头解释下面Witting反应机理：H2CPRPhPhPhCl-+OBaseCHR5.写出下列反应机理，并指出每一步反应各经历了什么反应。RRO*RROH*四.合成路线设计（每题10分，共20分）1.以简单合理的路线设计合成化合物AOCompoundA2.按下列指定原料合成化合物BOOHCompoundB分析化学部分一.填空（每空2分，共30分）1.系统误差包括试剂误差或仪器误差，误差和误差。2.有效数字不仅能表示数值的大小，还可以反映。某次分析结果的S为0.122，若取两位有效数字，应为。3.Na2CO3溶液的电荷平衡方程为。4.容量分析中的指示剂的选择依据是。滴定误差是由于与滴定终点不一致所引起的误差。其与有关。5.用乙二胺四乙酸测定Ca2+的含量时，为消除样品中同时存在的Fe3+,Al3+的干扰，可加入，使生成更为稳定的配合物。6.影响条件电位的因素有、、生成沉淀和配合物。7.用过量的BaCl2沉淀SO42-时，溶液中含有少量的NO3-,Ac-,Zn2+,Mg2+,Fe3+等杂质，当沉淀完全后，扩散层中首先吸附的是，原因是。8.液接电位是由于离子在通过形成的，可采用消除或减小液接电位。二.简答题（8分）请解释在非水介质中进行的酸碱滴定，与在水溶液中进行的酸碱滴定想比较，主要解决了什幺问题？并指出有机碱的盐酸盐药物一般可用什幺滴定法进行定量，写出滴定剂、溶剂、指示剂以及所需的其他特殊试剂。三.计算题（14分）称取含有苯酚的试样05000克，溶解后加入0.1000mol/LKBrO3溶液（其中含有过量KBr）25.00ml，并加入HCl酸化，放置。待反应完全后，加入KI。滴定析出的I2消耗了0.1003mol/LNaS2O3溶液29.91ml。计算试样中苯酚（分子量：94.11）的百分质量分数。仪器分析部分一、填空题（共30分，每空2分）1.能够发射荧光的物质需要同时具备两个条件：即2.某一组分在固定相和流动相中的质量为mA,mB(g),浓度为CA,CB(g/ml),摩尔数为nA,nB(mol)，则次组分的容量因子为。3.紫罗兰中含有两种同分异构体（结构式如下图），测得UV光谱α体的λmax=228nm，β体的λmax=296nm，则α体的结构式应为下图的。CH3HCCHCCH3OACH3HCCHCOCH3B4.苯、乙烯、乙炔中1H化学位移值最小的是。5.气相色谱中分离非极性组分，一般选用非极性固定液，试样中各组分按顺序流出色谱柱。6.由C、H、O、N组成的化合物，若分子式含奇数个N，则分子离子峰的质量数为。7.原子吸收分光光度计与普通的紫外-可见分光光度计的结构基本相同，只是用代替了连续光源，用原子化器代替了吸收池。8.两坐标分别碳13和氢1的化学位移的二维谱为。9.在色谱分析中，要使两组分完全分离，则二者间分离度应。10.只有能引起变化的分子震动才能吸收能量相当的红外辐射，而在红外吸收光谱上观测到吸收峰。11.复合光变为单色光的过程称为。12.某化合物分子式为C7H8O，在δ7.1,δ5.1,δ4.3三处均出现单峰，积分线高度比为5：1：2，该化合物结构式为。13.在色谱图中，不正常的色谱峰主要有两种：拖尾峰和。14.核磁共振谱由化学位移、及峰面积积分曲线分别提供了含氢官能团、核间关系及氢分布等三方面的信息。15.乙炔分子振动自由度为。二、问答题（共40分）1.简述电子跃迁的几种类型，并说明跃迁所需要的能量大小顺序。（8分）2.简述影响氢核化学位移的因素。（7分）3.在色谱动力学理论中，谱带展宽的主要因素有哪些？（7分）4.简述电子捕获检测器的测定原理。（8分）5.请写出下面二化合物发生Mclafferty重排的过程及重排离子的质荷比。（10分）CH3CH2CH2CH2COOCH3三、计算与结构分析（共28分）1.采用某牌号ODS柱（4.6nm*250nm)分离A、B组分，结果测得柱效为16000cm-1，t0为1.83min,A、B两组分的保留时间分别为tRA=5.24min,tRB=6.07min.请问：A、B两组分的分离度？（10分）2.结构解析：某化合物C8H10O的三谱数据如下，试推断其结构式（各谱的主要数据应得到合理的解释）。（18分）红外数据：3000-3300cm-1,600cm-1,1100cm-1,1500cm-1核磁共振谱：5H（δ7.0-7.5),2H(δ3.6-3.8),1H(δ3.4),2H(δ2.7-2.9)质谱：M122，碎片峰：104，92，91，77，65，51，39中南大学2009年