化学竞赛_有机部分习题(带答案版)

2004年福建省化学竞赛预赛试题8、（2004福建预赛）写出下列转化中(a)~(j)所需的试剂和条件：8、(a)CH3MgI或CH3MgBr、CH3MgCl；H2O/H＋(b)H＋，Δ(C)HBr，过氧化物(d)NaC≡CH(e)H2/Pd-BaSO4，喹啉（或其它）(f)(1)B2H6或BH3(2)H2O2，OH－(g)HBr或PBr；Br2/P(h)NaCN（不能写成HCN）(i)H2O/H＋(j)CH3CH2OH/H2SO4，Δ9、（2004福建预赛）柠檬烯是存在于橙皮油和柠檬油中的一种天然烯烃，在铂催化下与过量的氢气反应，得到1-甲基-4-(1-甲基乙基)环己烷。若将柠檬烯与臭氧反应，再用H2O/Zn处理，则得甲醛和如下所示化合物A。（1）写出柠檬烯及其氢化产物1-甲基-4-(1-甲基乙基)环己烷的结构式；（2）化合物A在钯催化下与过量的氢气反应转变为化合物B，B用酸处理得到2个分子式均为C9H18O2的化合物C和D；C和D都不能使溴的四氯化碳溶液褪色，但都能使高锰酸钾溶液褪色。请写出化合物B、C、D的结构式。（3）欲将化合物A转变为B，除催化氢化的方法外，还可用什么方法？请至少举一例，写出所需的试剂。9、（1）（2）（3）LiAlH4；H3O+（或NaBH4；H3O+或Na/C2H5OH；H3O+）10、（2004福建预赛）甜味剂P4000，是目前已知最甜的化合物之一，它的甜度是蔗糖的4000倍，因具有毒性，故未能使用。其合成方法有两种，一种是以苯为起始原料，另一种是以苯酚为起始原料。具体合成路线如下：（1）写出上述合成路线中步骤(a),(b),(c)所需的试剂及化合物E的结构式。（2）用系统命名法命名化合物D和甜味剂P4000。（3）方法二中的苯酚可由苯制备，请写出以苯为唯一的有机原料合成苯酚的方法。（4）甜味剂P4000能与氢碘酸溶液在加热条件下发生反应，请写出所生成产物的结构式。10、（1）（a）Br2,Fe或FeBr3(b)2HNO3/H2SO4加热(c)2HNO3/H2SO4加热E；(2)D：3-硝基-4-丙氧基苯胺甜味剂P4000：5-硝基-2-丙氧基苯胺，（4）＋CH3CH2CH2I2005年福建省化学竞赛预赛试题9、（2005福建预赛）写出下列反应的主要有机产物：9、10、（2005福建预赛）某化合物A（C8H6），与银氨溶液反应有白色沉淀生成，在Lindlar催化剂（Pd－BaSO4－喹啉）存在下加氢得化合物B（C8H8），A若改用Pt作催化剂在常温常压下加氢则得另一化合物C（C8H10）。A，B均能使溴的四氯化碳溶液褪色，而C则不能。A，B，C用热的高锰酸钾溶液氧化均得相同的化合物D（C7H6O2），C和D在铁粉存在下均能与溴反应，C反应的主要产物是互为异构体的E和F（C8H9Br），D反应的主要产物是G（C7H5BrO2），C还能在光照下与溴反应，生成E和F的另一异构体H。请写出化合物A～H的结构式（不包括立体异构体）并分别用系统命名法命名A，E，F，H。10、11、（2005福建预赛）在苯环上建立一个骈合的六员环酮通常采用如下方法：这个方法可进一步合成萘或取代萘：1．请写出上述各步反应A～H所需的试剂和反应条件。2．用反应式表示如何以化合物M和甲醇为原料合成1－甲基萘。11、1．A：、AlCl3B：Zn(Hg)/HClC：SOCl2或PCl3、PCl5D：AlCl32006年福建省高中学生化学竞赛（预赛）试题答案九、（10分）化合物A（C7H12），在酸性高锰酸钾溶液中加热回流，反应液中只有环己酮一种有机物，A与氯化氢反应得化合物B，B与乙醇钠－乙醇溶液共热生成化合物C，C能使溴的四氯化碳溶液褪色并生成化合物D，再将D与乙醇钠－乙醇溶液共热则得到化合物E，E与高锰酸钾溶液加热回流得丁二酸和丙酮酸。化合物C若经臭氧解（O3氧化，然后用H2O/Zn处理）则生成6–氧代庚醛。CH3CCO2HOCH3CCH2CH2CH2CH2CHOO丙酮酸6-氧代庚醛（1）写出化合物A–E的结构式（不考虑化合物的立体异构）。（2）用系统命名法命名化合物B，C，D，E（3）上述化合物中哪个可以由乙烯和2–甲基–1,3–丁二烯经一步反应而制得？请用反应式表示。（4）如何将6–氧代庚醛转化为1,6–庚二醇？请用反应式表示。十（10分）以苯和丙酰氯为原料制备1–(4–溴苯基)丙烯的反应式如下：BrCHBrCH3CH2CClOAlCl3CH2CH2CH3CHCH3(b)(a)(c)(d)(e)(f)CH2CH2CH3（1）请在(a)–(f)中填入所得产物的结构或所需的试剂及必要的反应条件；（1）本小题5分，每个结构式1分CH2CH3ClCH3CH3BrBrCH3ABCDE（2）本小题2分，每个命名0.5分，符号或文字有任何一处错误者不给分。B：1–甲基–1–氯环己烷写成1–氯–1–甲基环己烷不给分C：1–甲基环己烯或1–甲基–1–环己烯D：1–甲基–1,2–二溴环己烷写成1,2–二溴–1–甲基环己烷不给分E：2–甲基–1,3–环己二烯（3）（本小题1分）化合物C可由乙烯和2–甲基–1,3–丁二烯经一步反应而制得：CH3CH2CH2+CH3（4）本小题2分CH3CCH2CH2CH2CH2CHOOH2,Pd(或Ni,Pt)CH3CHCH2CH2CH2CH2CH2OHOH或(1)LiAlH4(2)H3O+或(1)NaBH4(2)H3O+（2）以苯、不超过4个碳原子的任何有机物及必要的无机试剂为原料合成2–丁基–1–硝基–4–氯苯。十一（10分）有机合成是以有机反应为工具，通过设计合理的合成路线，从较简单的化合物或单质经化学反应合成有机物的过程。有机合成一般包括分子骨架的形成和官能团的引入、转换及保护等方法。保护羟基官能团常用2,3-二氢吡喃，该化合物与醇在氯化氢或浓硫酸催化下形成缩醛，脱除这个保护基通常只要简单的酸性水解(如下图所示)：OROH+H+OROH3O+OROH+HOH羟基的保护和脱保护2,3-二氢吡喃缩醛一个目标化合物通常可经由多条合成路线合成，下面所列的是两条合成5–甲基–1,5–己二醇的路线：路线一：HCCHHCCNaHCCCH2CH2OHOHCCCH2CH2OONaCCCH2CH2OCCCH2CH2OHCOHCH3CH3(a)(b)(d)(e)(f)(g)5-甲基-1,5-己二醇(h)(c)（1）本小题6分，（a）—(f)每个1分CCH2CH3O(a)Zn-Hg/HCl(b)H2NNH2,NaOH/(HOCH2CH2O)2,或Br2/FeBr3或Fe(c)Br2/hv或高温(d)(e)BrCH2CH2CH3(f)NaOH/CH3CH2OH,(2)本小题4分CH3CH2CH2COCl+(CH3CH2CH2CO)2O或AlCl3CCH2CH2CH3OFeCl3或FeCl2CCH2CH2CH3OClZn-Hg/HClH2NNH2,NaOH/(HOCH2CH2O)2,或CH2CH2CH2CH3ClHNO3H2SO4CH2CH2CH2CH3ClNO2CH2CH2CH2CH3Cl+O2N（1分）（1分）（1分）（1分）路线二：(n)CCH3CH3CH2CCH3CH2BrCH2CCH3CH2MgBrCH2CCH3CH2CH2CH2OHCH2CCH3CH2CH2CH2BrCH2CCH3CH2CH2CH2MgBrCH2CCH3CH2CH2CH2CH2OHCH2(CH3CO2)2Hg,H2ONaBH4,OH(i)(j)(k)(l)(m)5-甲基-1,5-己二醇(o)(p)（1）请写出上述合成路线中(a)—(m)各步骤所需的试剂；（2）在上述合成“路线一”中，哪些步骤属于分子骨架的形成？哪些属于官能团转换？哪些属于官能团保护、脱保护？2007年福建省高中学生化学竞赛（预赛）试题八、（10分）2,3-二氢呋喃是抗肿瘤药物的中间体，也用于电子化学品和香料中，可由丙烯为原料合成：CH2CHCH2Br(1)CH2O(2)H3O+Mg无水乙醚KOH25℃(C4H7BrO)OKOH(C4H8O)CH2CHCH3ABCOHBrBrDEF2,3-二氢呋喃OO四氢呋喃呋喃（1）本小题6.5分，每个0.5分，(n),(o),(p)不要求作答，如作答不论对错不加分也不扣分。NaNH2CH2CH2O,H+NaNH2Mg/无水乙醚CH2CH2OO(a)(b)(c)(d)CH3CCH3O(e)H2/Ni(f)(g)H3O+(i)(j)(k)(l)(m)H3O+H3O+(h)Br2/hv或高温PBr3(写成HBr不给分)（2）本小题3.5分分子骨架的形成：(b),(f)每个1分，共2分官能团转换：(h)0.5分官能团保护：(d)0.5分脱保护：(g)0.5分1．请写出上述反应式中A—E所代表的试剂及反应条件或产物的结构式；2．请用系统命名法命名化合物F；3．如何将2,3-二氢呋喃转变为四氢呋喃？请用反应式表示；如何用简单的化学方法检验2,3-二氢呋喃是否完全转化？4．四氢呋喃还可以由化合物G(C4H10O2)在少量硫酸存在下制得或由化合物H(C4H9ClO)在氢氧化钠作用下制得，请分别写出化合物G和H的结构式。八、1．（5分，每个1分）A:Br2（或NBS),hv(或高温,或)CH2CHCH2MgBrB:CH2CHCH2CH2OHC:D:Br2OBrE:只写Br2或NBS，没写条件者不给分。2．（1分）3,4-二溴-1-丁醇3．（2分）反应式:OOH2Pd(或Pt,或Ni)1分，催化剂写错、没写或仅用“催化剂”表示者扣0.5分检验：用溴的四氯化碳溶液（或溴水）或高锰酸钾溶液、重铬酸、铬酸溶液检验（答出其中一种即可），不褪色表明已完全转化。（1分，其中试剂0.5分、现象0.5）4．（2分，各1分）HOCH2CH2CH2CH2OHClCH2CH2CH2CH2OHG:H:九、（10分）由3,3-二甲基-1-丁烯可以转化为下列化合物，请分别写出实现这些转化所需要的试剂和必要的反应条件。（不必写出反应式，只需列出试剂和条件，如需多步反应才能完成转化，请用序号表示先后顺序，实现这些转化一般不超过两步。）(CH3)3CCH2CH2Br(CH3)3CCH2CH2OH(CH3)3CCHCH3Br(CH3)3CCHCH3(CH3)3CCHCH2OHOH(CH3)3CCHCH2BrBr(CH3)3CCO2H(CH3)3CCHO(CH3)3CCH2CH2CN(CH3)3CCH2CO2HOH(a)(b)(c)(d)(e)(f)(g)(h)(i)(j)九、每小题1分(a)(b)(d)(e)(f)(g)(h)(i)(j)HBrHBr/过氧化物,或高温或(c)Br2H2O/H2SO4或H3PO4;或(1)浓H2SO4,(2)H2O(1)B2H6,(2)H2O2/OHKMnO4或K2Cr2O7/H2SO4(1)O3,(2)H2O,Zn(1)HBr/过氧化物,或高温或(2)NaCN稀、冷KMnO4或OsO4(1)B2H6,(2)H2O2/OH(3)KMnO4十、（10分）醇类化合物在香料中占有重要的地位，下面所列的是一些天然的或合成的醇类香料：ABCDOCH3CH2CH2OHOCH2CH2OHCH2CCH3CH3OHCH2CH2CCH3CH3OHOHE1．写出化合物A的系统命名及被热高锰酸钾溶液氧化所得产物的结构式；2．化合物B和C均可由丙酮、溴代烃及必要的无机试剂为原料合成，请分别写出合成B和C所需溴代烃的结构式；3．化合物D和E的合成方法如下，请分别写出合成反应式中F—M所代表的化合物。CH2CHCH3+H3PO4FGHIJ(1)O2,(2)H3O+OH+CH2CH2O2,AgOHNaOHFNaOHCH3IK+LM(1)FBr2Fe(2)H3O+DE十、1．命名(1分)：(2E,6E)3,7,11-三甲基-2,6,10-十二碳三烯-1-醇CH3CCH3OCH3CCH2CH2CO2HOHO2CCO2H2++氧化产物（1分）：2．（4分，各2分）CH2Br