我爱奥赛网2008年第五届“我爱奥赛杯”高中化学竞赛试题参考答案及评分标准

我爱奥赛网2008年第五届“我爱奥赛杯”高中化学竞赛试题参考答案及评分标准第1题（6分）1-1、80（2分）1-2、P,铼（2分，各1分）1-3、3（NH4）2SO4+6NaBH4==2B3N3H6+3Na2SO4+18H2B3N3H6==3BN+3H2（2分，各1分）第2题（10分）2-1、(2)(3)(1)（2分）2-2、碱性增加，2NH3NH4++NH2—NH3+N3-=HN2-+NH2-或2NH3+N3-=3NH2-（2分）2-3、HS-,H2O2,N2H5+（全对给2分，其他合理结论也给分）2-4、NH3F的吸电子能力强，使N上电子云密度降低（2分，各1分）2-5、H[SbF5(OSO2F)]＋HSO3F＝H2SO3F+＋[SbF5(OSO2F)]－（2分）第3题（8分）3-1、NO2-为角型，（1分）由于只一种N-O键长，应为氮原子配位（1分）3-2、若R中不含N,则氧元素含量为(0.3033/14)x32=0.6933,M,N,O之和将超过1，是不可能的。所以R必为含氮配体。设R中含x个N，则有nM:nN=0.2127/MM:0.3033/14.01=1：（2x+4）MM=19.65(x+2)x=1时，有合理解，MM=58.95为Co元素，（元素，1分）配离子摩尔质量=277g/mol,扣除掉1个Co,6个N,8个O后还剩下6，应为6个H，故配体R为NH3,配离子化学式为[Co(NH3)2(NO2)4]-，（化学式，2分）名称为四亚硝酸根·二氨合钴(|||)离子（1分）3-3、由于只一种N-O键长，所有氧原子等价，则配离子结构应为：（2分）第4题4-1、X：Ag2S,A：SC(NH2)24Ag+2H2S+O2=2Ag2S+2H2O.（各1分共3分）4-2、（1）2Al+3Ag2S+6H2O+3Na2CO3=2Al(OH)3+6Ag+3NaHS+3NaHCO3或负极：Al-3e-=Al3+正极：3Ag2S+6e-=6Ag+3S2-（2）Ag2S+4SCN-=2[Ag(SCN)2]-+S2-,（3）Ag2S+8SC(NH2)2=2Ag[SC(NH2)2]4++S2-.（各1分共3分）4-3、Ag2S2Ag++S2-,S2-+H2OHS-+OH-，HS-+H2OH2S+OH-.Cs=[H2S]+[HS-]+[S2-],[Ag+]=2Cs，[S2-]=Cs,Ag2Sksp极小，[H+]可视为10—7mol/L（1分）2122222222KK][HK][H1][SS][H][S][HS1][SS][H][HS][Sα1,104,910109,510109,51010109,5KK][HK][HKKα81487814148211221[Ag+]=2Cs,KSp(Ag2S)=[Ag+]2[S2-]=4CS3,153850106,9104,94106,5Smol/L或1.710—12g/L；1.710—13g/100g水(2分)4-4.HNO3中的溶解性更好(1分)3Ag2S+8HNO3=6AgNO3+2NO+3S+4H2O(1分)（生成物写成H2SO4也对）第5题(9分)5-1A：BF3,B：(CH3CH2)2O·BF3（2分，各1分）5-23H2SO4+2H3BO3+3CaF2===2BF3+3CaSO4+6H2O2分5-32CH3COOHCH3COOH2++CH3COO-，加入(CH3CH2)2O·BF3后，(CH3CH2)2O·BF3是强路易斯酸，形成了CH3COOBF3-离子，促进了乙酸的自偶电离2CH3COOH+BF3==CH3COOBF3-+CH3COOH2+（2分）5-4乙酸中存在单分子和缔合分子两种状态（1分）5-5水溶液中难溶或不溶的物质在非水电解质中可以研究，故扩大了研究的物质范围；在水溶液中，电解电位受到析氢电位和析氧电位的区间限制，而非水电解质中扩大了研究的电位区间限制。（意思对即可）（2分）第6题（8分）6-1、阴极反应O2+2H2O+4e==4OH-阳极反应Ag–e-+Cl-==AgCl（2分，各1分）6-2、pH值，H2S的浓度，重金属离子（写出二个即可）（2分）CS6-3、O2+4e-===2O2-,2O2-—4e-===O2（2分，各1分）6-4、每掺杂1molY2O3得到的氧离子空位为1mol,计算得Y2O3质量为：(3.01X1020/NA)MY2O3=1．1310-1g(三位有效数字)（2分）第7题7-1、儿茶酚：，A：OHOHCH2ClOB：OHOHONHCH3（6分，各2分）7-2、（2分）7-3、具有酚类结构，易被空气中的氧气氧化（1分）第8题（11分）8-1、（5分，各1分）8-2、C：6-乙硫基-3-庚烯-2-酮或6-乙硫基-3-烯-2-庚酮F：（2分，各1分）8-3、乙醇氧化制乙醛，乙醛缩合脱水得到巴豆醛（以方程式表示也给分）2分8-4、G：CH3CH2CH2COCl(Br,I)，（CH3CH2CH2CO）2O等酰化试剂，丁酸+POCl3/SOCl2，CH3CH2CH2COOR+R’ONa,只单独写丁酸，丁酸酯不给分（1分）F：NH2OCH2CH3（1分）第9题（7分）9-1、不可以，将产生大量CO2而冒槽（1分）9-2、（2分）9-3、根据废液离子浓度分析结果，控制NaClO用量，可使Mn2+，Co2+沉淀完而Ni2+不被沉淀。（1分）9-4、pH较低时，将产生大量氢气，电流效率低；pH4.5时，将产生Ni(OH)3沉淀，Ni2+浓度下降，不利于Ni的析出。（2分）选择在4.0-4.5左右（1分）第10题（11分）10-1、经计算得：FeSO4·7H2O中V=abcsinβ,Z=dVNA/M=4，(1分)，原子个数为108（1分）(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O中V=abcsinβ,Z=dVNA/M=2，(1分)，原子个数为78（1分）10-2、O2分子的直径大小为0.664=0.264nm（1分）要点一：FeSO4.7H2O易失水为FeSO4，FeSO4晶体中知氧气分子易扩散入Fe,S和Fe,Fe原子之间的空隙发生反应（2分）要点二：(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O晶体中有(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O晶体原子排列更加紧密，与FeSO4相比较，氧气较难以扩散入晶体空隙中（2分）10-3、4FeSO4·7H2O+O2===4Fe(OH)SO4·3H2O+14H2O（1分）10-4、溶解后均以Fe2+离子形式存在，水溶液中Fe2+的还原性大小取决于溶液的酸性，(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O与FeSO4·7H2O水溶液的酸性相差不大，从而其稳定性相差不大。（1分，意思对即可）第11题（10分）11-1、CH2Cl—CH2C1，（1分）CH2Cl—CH2C1+KOH→CH2=CHCl+KCl+H2O（1分）11-2、生产电石需要消耗大量电能（1分）11-3、CH2=CH2+2CuCl2→CH2Cl—CH2C1+2CuCl2CuCl+0.5O2→CuO+CuCl2CuO+2HCl→H2O+CuCl2总CH2=CH2+2HCl+0.5O2→CH2Cl—CH2C1+H2O（4分，各1分）11-4、设反应一的投料为x,反应三的投料为y,则(95%x+93.5%y)×60%=93.5%y×2x/y=2.30(3分)命题：上海市育才中学张命华江西省新余四中杨德生浙江省江山中学周林峰校对：南京外国语学校姜夕骞（第40届IchO国家队队员）我爱奥赛网化学奥赛工作室版权所有，转载请注明出处！