化学竞赛冲刺卷(3)

冲刺卷（三）1.008ZrNbMoTcRuRhPdAgCdInSnSbTeIHfTaWReOsIrPtAuHgTlPbBiPoAtAc-LrHLiBeBCNOFNaMgAlSiPClSKCaScTiVCrMnFeCoNiCuZnGaGeAsSeBrRbCsFrSrBaRaYLaLu-6.9419.01222.9924.3139.1040.0885.4787.62132.9137.3[223][226]44.9647.8850.9452.0054.9455.8558.9363.5558.6965.3910.8126.9869.7212.0128.0972.61114.8204.4118.7207.2112.4200.6107.9197.0106.4195.1102.9192.2101.1190.298.91186.295.94183.992.91180.991.22178.588.9114.0116.0019.0030.9774.92121.8209.032.0778.96127.6[210][210][210]126.979.9035.454.00320.1839.9583.80131.3[222]HeNeArKrXeRn相对原子质量RfDbSgBhHsMt第一题（卷十八7）有机物PA为黄色晶体，具有较强的酸性，pKa=0.8,首先由1771年由英国人P.Woulfe首先制得，含N:18.34%,所有原子均在同一平面上，可由具有弱酸性的有机物X经磺酸化再硝化制得。晶体分析结果显示PA为正交晶系，a=0.927nm,b=1.914nm.c=0.972nm,d=1.766g/cm-3.1-1.确定PA的化学式和结构式1-2,解释PA为什么具有较强的酸性1-3.A在19世纪曾用于炸药，写出A爆炸的反应方程式1-4.计算PA晶体中每个晶胞中所含原子的数目第二题（卷十九4）1866年，化学家在258～263K时，将干燥的KOH置于含6～8%O3的O2中2.5h后，即可生成盐A。已知盐A易溶于液氨，但能跟水剧烈反应，放出O2。纯净的A为红棕色针状结晶，其阴离子价电子数与ClO2价电子数相等。2-1．写出生成A的化学反应方程式_______________________________2-2．如何从上述反应产物中提纯A________________________________2-3．写出A与水反应的化学方程式________________________________2-4．在143K时，将O3通过氨气可得到盐B和盐C。经分析，B和C含有相同的阳离子，B中的阴离子为平面型，含有π64大π键，C的阴离子与A的阴离子相同。试确定B和C的化学式，并写出生成B和C的化学反应方程式第三题（卷二十3）ClO2是一种高效，性能优良的广谱消毒杀菌剂，但不稳定，不易储运，稳定性ClO2成为研究的热点，目前国内外常用的稳定剂有过碳酸钠（2Na2CO3.H2O2），过硼酸钠（Na(B(OH)3(OOH))）。过碳酸钠的稳定原理是在过碳酸钠溶液中ClO2被还原成稳定的ClO2-，而在ClO2的过硼酸钠稳定液中并不存在大量的ClO2-离子，但与过硼酸钠稳定液相比溶液，pH发现明显下降，并有一种二价四面体型单核配位阴离子A形成，该阴离子有稳定ClO2的作用。3-1写出过碳酸钠稳定ClO2的离子方程式3-2给出A离子的结构3-3用离子方程式表示过硼酸钠溶液pH下降的原因3-4过硼酸阴离子的二聚倾向，影响了ClO2的吸收效率，二聚离子化学式为[H4B2O8]2-,该离子中B,H原子化学环境相同，给出其结构3-5用硼酸溶液吸收ClO2不能起到稳定ClO2的作用，分析原因第四题（卷二十二1）HgF2在水中强烈水解，HgCl2微弱水解，HgBr2几乎不水解。请简单说明：（1）HgF2强烈水解的原因（2）HgBr2几乎不水解的原因：第五题（卷二十二6）MMT是用于提高汽油辛烷值的四乙基铅被禁用后于1976年首先在加拿大出现的汽油添加剂。该化合物的结构可以看作是两种较早合成的金属有机化合物二茂铁Fe(C5H5)2和四羰基合镍Ni(NO)4的杂交变种。经测定MMT的相对分子质量O2的6.8125倍，组成元素的质量分数分别为：C49.54%、Mn25.23%、H3.21%、O22.02%。通过计算确定MMT的化学式，并画出它的合理的结构简式。第六题（卷二十三7）钒元素在植物和动物细胞中的浓度仅为10－8mol·L－1，钒有＋3，＋4，＋5等氧化态，通常以钒氧键的形式存在。1980年Schecher等首次发现VO2＋有很好的体外胰岛素样活性。下面是几种类型的活性钒化合物。6-1、BMOV已被证实是一个很有潜力的胰岛素模拟试剂，它是由配体A与钒形成的中性配合物，其中钒的含量为16.06%。（1）．画出BMOV的立体结构指明钒的氧化数。（2）．指出配位多面体的几何构型并预测它在水中的溶解度。6-2、研究发现，钒与呋喃－2－甲酸根形成的单核配合物可增强胰岛素降糖作用，它是电中性分子，实验测得其氧的质量分数约为38.8%。（1）．写出该化合物可能的化学式；（2）．如果该化合物的立体结构为四角锥体，画出合理的结构简式。第七题（卷二十四9）Tetraazidomethane是化学家2006年新制得的一种只由两种元素构成的化合物。这两种元素一种是有机物中必不可少的，而另一种则是大气中含量最高的元素。制备Tetraazidomethane的一种方法是由含锑盐A与一种钠盐B在一定条件下发生复分解反应。盐A的阳离子为三角锥形，含氮质量分数约为91.30％；阴离子为SbCl6－。钠盐B的阴离子和CO2是等电子体。Tetraazidomethane是一种高沸点的液体，含氮质量分数约为93.33％，有一定的危险性。7-1与Tetmazidomethane含有相同元素的二元化合物可能有着截然不同的性质，比如按照化合价一般规律组成的最简单形式的化合物X在材料科学中有着特殊的研究意义。其化学式为_____________________。7-2已知SbCl6－的中心原子上的价电子都用于形成共价键了，则SbCl6－的立体构型为____B的阴离子的立体构型可能为____7-3B与KNO3混合，点燃后产生相当慢的爆炸，分两步进行反应，首先是B分解，产生金属和一种气体；该金属再与KNO3反应，释放出一种气体，同时得到两种用一般点燃法无法制备的金属氧化物。请写出可能发生反应的化学方程式：①_____________________________________________________________________②____________________________________________________________________7-4硝化甘油是丙三醇与硝酸形成的酯，它分解能释放氮气、氧气、二氧化碳和水蒸气。请写出反应的化学方程式，并配平：_______________________________________________Tetraazidomethane、硝化甘油与B均易发生爆炸反应的主要原因是：__________________A：OOCH3OA_第八题（卷二十五2）8-1吡啶－2－甲酰胺，简写为piaH，可有两种方式起双齿配体的作用：（型式A）（型式B）（1）如果按B种型式配位，画出[Ni(H2O)2(piaH)2]2＋离子的可能存在几何异构体，并说明其旋光性。（2）以N、N方式配位（型式A）时，其可能的异构体型式如何？8-2含有4个水分子的醋酸镍[Ni(C2H3O2)2·4H2O]是单聚体，它可以失去2个水分子形成另外一种单聚物，而且还可以失去另外2个水分子形成第三种单聚物，请写出这三种醋酸镍的的结构分别是：第八题（卷二十七7）非水溶剂的电化学阳极溶出法是合成低价金属化合物的有效途径之一。某研究小组以对二甲氨基苯甲醛与氨基脲（尿素中的一个氢被氨基取代得到）脱水缩合制得配体A，在丙酮溶剂中，加入A，，季铵盐N(C2H5)4ClO4,以锌为阳极，铂片为阴极，合成了配合物X。8-1、给出配体A的结构简式，配体A有一定的酸性，可表示为HL，试从结构上分析其中的原因。8-2、若生成的配合物中配体为双齿配体，中心离子配为数为四，红外光谱显示配体中C=O吸收峰消失，在上述结构简式中标出可能存在的配位原子8-3、写出电极反应的方程式（Ａ用HL表示）8-４、反应中季铵盐的作用是什么？第九题（卷二十九4）某同学用乙酰丙酮与CoCl2、H2O2在一定条件下反应得到一晶体A。为测定晶体组成，该同学设计以下实验：准确称取A晶体0.4343g，煮沸溶解后，用氢离子交换树脂（即HR型）充分交换至看不出有Co2＋的红色，过滤；用0.1013mol/L的NaOH标准溶液滴定，用去24.07mL。（原子量请用：Co：58.93、H：1.01、C：12.01、O16.00、CI：35.45）求：9-1A中Co的质量分数。9-2预测A的化学式，画出A的结构并写出Co的杂化形态。9-3写出制备A的化学反应方程式。9-4在铁粉的催化下，A能与液溴发生取代反应。试写出其化学反应方程式。阐述其原因。第十题（卷三十3）NMP是一种无色，高极性，高化学稳定性和热稳定性的透明液体，是一种应用广泛的有机溶剂，100年前Tafel首次用丁内酰胺甲基化合成，常用的甲基化试剂可以为硫酸二甲酯，甲醇等。10-1给出NMP的结构简式10-2有人通过间接甲基化也合成了NMP，先用金属钠处理丁内酰胺得到Ａ，然后与氯甲烷反应得到，写出Ａ的结构简式，并指出Ａ为哪一类物质10-3ｒ－丁内酯与甲胺缩合反应得到，该反应可视为分两步进行，写出两步反应的方程式10-4含水量小于0.002%的高纯NMP可以作为锂电池的溶剂，为什么锂电池对含水量要求如此之高？第十一题（卷三十7）羟桥基出现在很多过渡金属元素的配合物中，如铬的配合物A。称取5.88gK2Cr2O7与32%的乙醇溶液混合，并用盐酸酸化，得到绿色溶液，加入过量锌粉，得到蓝色溶液，过滤后，加入氨水调节PH为10.21，通入氧气可得到Cr(Ⅲ)的深绿色配合物A的晶体7.784g，以铬计算的产率为80%，元素分析显示A中含Cl36.49%，含N28.78%，A带有一个结晶水，A的配离子中有一对称面，且没有检测到Cr-Cl键的存在11-1、pH=10.21的溶液中NH3与NH4+的比值（Kb，NH3H2O=1.8×10-5）11-2、试推测A的化学式11-3、画出A配离子的结构11-4、写出最后一步反应的方程式。11-5、Al3(CH3)9O3分子中氧的配位数与A配离子中氧配位数相同，且具有高度的对称性，画出其结构，并指出O,Al的杂化类型第十二题（卷三十8）已知有如下反应流程E为NaCl型的离子化合物，阴离子与CO2为等电子体，0.612gE在3.36LO2中恰好完全燃烧，恢复到室温，得到气体平均式量为32，将产生的气体通入澄清石灰水增重为6g，剩余不可燃气体J。A具有弱酸性，1molJ与Pt,HCl反应生成K，1molJ与一种常见的盐。12-1、写出E的结构简式12-1、写出A,B,C,D,F,K,L的结构简式12-1、写出A-K,NH3–C,C-G,F-L的化学方程式