DB33-T 494-2004 胶合板用脲醛树脂

ICS79.060.01B70备案号：15498-2004浙江省地方标准DB33DB33/T494—2004胶合板用脲醛树脂Ureaformaldehyderesinforplywood2004-05-08发布2004-06-08实施浙江省质量技术监督局发布DB33/T494—2004I前言本标准是对GB18580-2001《室内装饰装修材料人造板及其制品中甲醛释放限量》的实施与胶合板二次施胶的生产工艺对脲醛树脂的要求提出的。与GB/T14732-1993《木材工业胶粘剂脲醛、酚醛、三聚氰胺甲醛树脂》相比，本标准有以下变化：——只提出了胶合板用脲醛树脂的技术要求；——删除了“羟甲基含量”的质量指标；——对技术要求作了相应的修正。与GB/T14074-1993《木材胶粘剂及其树脂检验方法》相比，本标准有以下修改：——对测定固化时间、适用期、胶合强度所用的固化剂进行了调整；——对游离甲醛含量的测定方法作了修正。本标准由浙江省林业局提出并归口。本标准由浙江省林产品质量检测站负责起草。本标准由德华兔宝宝装饰新材股份有限公司、浙江裕华木业有限公司、嘉善三星化工厂、嘉善新宝胶水厂参加起草。本标准主要起草人：陆军、柴文淼、丁鸿敏、金月华、陆舫兴、钱新宝、张晓伟、姚松乔、潘根华、徐漫平。DB33/T494—20041胶合板用脲醛树脂1范围本标准规定了胶合板用脲醛树脂的产品代号、技术要求、试验方法、检验规则及标志、包装、运输和贮存。本标准适用于以甲醛与尿素为主要原料，经缩聚反应合成的胶合板用（包括胶合板、装饰单板贴面胶合板、细木工板）热压低醛脲醛树脂的生产与销售。2规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GB/T603-2002化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备GB/T6678-2003化工产品采样总则GB/T6680-2003液体化工产品采样通则GB/T9846.4-1988胶合板普通胶合板通用技术条件GB/T14074.1-1993木材胶粘剂及其树脂检验方法外观测定法GB/T14074.4-1993木材胶粘剂及其树脂检验方法pH测定法GB/T14074.5-1993木材胶粘剂及其树脂检验方法固体含量测定法GB/T14074.6-1993木材胶粘剂及其树脂检验方法水混和性测定法3术语下列术语和定义适用于本标准。3.1脲醛树脂ureaformaldehyderesin尿素（脲）与甲醛经缩聚反应制得的，用于粘合的树脂。3.2游离甲醛含量freeformaldehydecontent甲醛类树脂中未参与反应的甲醛质量占树脂总质量的百分比。3.3甲醛捕捉剂formaldehydescavenger一种加入含醛胶粘剂中或胶合制品中，能降低游离甲醛含量或甲醛释放量的物质。3.4改性剂modifier;modifyingagent加入树脂或胶粘剂内的用以提高或改善其某种性能的物质。4产品分类及代号4.1脲醛树脂：代号NQ；4.2不脱水树脂：代号B；4.3脱水树脂：代号T；DB33/T494—200424.4热压用树脂：代号R；4.5胶合板用树脂：代号J；4.6装饰单板贴面胶合板用树脂：代号Z；4.7细木工板用树脂：代号X；4.8产品标记方法说明NQB，TRJ，Z，X按主要合成原料分按合成工艺分按使用工艺分按树脂用途分4.9标记示例胶合板用不脱水热压脲醛树脂：NQBRJ5要求5.1外观无色、白色、黄色等色泽的无杂质的均匀粘稠状液体。5.2技术指标技术指标见表1。表1：技术指标树脂分类及指标NQBRJ（Z、X）NQTRJ（Z、X）指标名称E1E2E1E2pH值7.0～8.57.0～8.5固体含量，%≥50.055.0粘度（20℃），mPa•s60.0～300.0180.0～500.0固化时间，s≤1209012090适用期，min≥3060水混合性，倍≥1.01.0胶合强度，MPa≥按GB/T9846.4-1988要求游离甲醛含量，％≤0.150.250.150.25注：E1、E2为产品等级。6检验方法6.1外观按GB/T14074.1-1993规定进行。6.2pH值按GB/T14074.4-1993规定进行。6.3固体含量按GB/T14074.5-1993规定进行。6.4粘度6.4.1仪器DB33/T494—20043NDJ-1型旋转式粘度计；恒温试验箱：控温精度±0.5℃。6.4.2操作步聚将试样置恒温试验箱中，在20℃±0.5℃下保温24h，用旋转式粘度计测定粘度。6.5固化时间6.5.1试剂及装置甲酸（化学纯）；氯化铵（化学纯）；秒表；移液管：0.5mL。装置：仪器与装置，按GB/T14074.7-1993第2章。6.5.2操作步骤称取50g（精确到0.1g）试样于250mL烧杯中，加入0.5g（精确到0.01g）氯化铵（化学纯），加0.25mL甲酸（化学纯），搅拌均匀后，立即称取试样2g于试管中（注意不要使试样粘在壁上，整个过程应在10min内完成），插入搅拌捧，将试管放入有沸水的短颈烧瓶中，立即按秒表计时。试管中试样液面应低于瓶中沸水水面20mm。在不断搅拌下，试样逐渐固化，直到搅拌棒感到不能提起时，按停秒表，记录时间。平行测定3次，取平均值。平行试验结果之差不超过2s。6.6适用期6.6.1仪器及装置烧杯：250mL；移液管：2mL；秒表；天平：感量0.01g；电热恒温水浴锅：控温精度±0.5℃。6.6.2试剂与溶液柠檬酸溶液（20%）：称取柠檬酸（化学纯）20g（精确到0.1g），加水80mL，溶解。6.6.3操作步骤称取50g（精确到0.1g）试样于250mL烧杯中，加入柠檬酸溶液（20%）2mL，立即用玻璃棒搅拌，置水温为25℃±0.5℃的电热恒温水浴锅中，试样液面应在水面25mm以下处，记录开始时间。每隔5min用玻璃棒搅拌以防止结底，同时观察粘度变化情况，至用搅拌棒挑起时出现断丝，即为终点，记录时间。结果用分表示。6.7水混合性按GB/T14074.6-1993规定进行。6.8胶合强度6.8.1量具、仪器和装置烧杯：250mL；移液管：2mL；游标卡尺：精度0.02mm；人造板万能力学试验机：载荷读数精度为5N；电热恒温水浴锅：控温精度±1℃；天平：感量0.1g；DB33/T494—20044胶合试件制作装置：见图1。6.8.2试剂与溶液柠檬酸溶液（20%）称取柠檬酸（化学纯）20g（精确到0.1g），加水80mL，溶解。图1：胶合试件制作加压装置图6.8.3试件制作6.8.3.1试件材料试件材料采用桦木、杨木或松木直纹理单板，宽25mm±0.5mm，长约100mm，厚度为1.0mm～1.6mm，表面经刨平，试件制作前含水率应预先干燥至15%以下。6.8.3.2试件胶合称取试样100g（精确至0.1g）至250mL烧杯中，加入柠檬酸溶液（20%）2mL，搅拌均匀，用玻璃棒在胶合面分别涂胶，单面涂胶量100g/m2～120g/m2，然后将两片试件平行顺纹对合粘结，胶合面长20mm±0.5mm，以0.78MPa～1.18MPa（8kg/cm2～12kg/cm2）的压力，在室温（不低于20℃）下保持24h。6.8.4操作步骤用游标卡尺测量试件胶合面的长度与宽度，在63℃±3℃的电热恒温水浴锅中水浴3h，取出，冷却5min，置人造板万能力学试验机的夹具上，试件的放置应使其纵轴与试验机夹具的轴线一致，试验以10N/s～20N/s速度均匀加荷直至破坏。读取最大破坏荷载。读数精度至5N。6.8.5计算胶合强度（Ó），数值以兆帕（MPa）表示，按式（1）计算：Ó=bap×…………………………………………………………（1）式中：P——试件破坏时的最大荷载，单位为牛顿（N）；a——试件胶合面的长度，单位为毫米（mm）；b——试件胶合面的宽度，单位为毫米（mm）。测定胶合强度的试件应不少于12个，结果按GB/T9846.4-1988要求判定。6.9游离甲醛含量6.9.1仪器碘量瓶：250mL；移液管：5mL、100mL；量筒：100mL；滴定管：50mL（酸式）；容量瓶：1000mL；DB33/T494—20045天平：感量0.001g。6.9.2试剂与溶液无水碳酸钠（基准试剂）。甲基红-亚甲基蓝混合指示液：按GB/T603-2002中第4.1.4.7款进行。溴甲酚绿-甲基红混合指示剂：按GB/T603-2002中第4.1.4.29款进行。（1+3）95%乙醇（分析纯）：取500mL95%乙醇、1500mL蒸馏水，混匀。氯化铵溶液（10%）：称取10.0g氯化铵（分析纯），溶解于90mL蒸馏水中。氢氧化钠溶液[c（NaOH）=1mol/L]：称取40.0g氢氧化钠（分析纯），溶解，转移入1000mL容量瓶中，用不含二氧化碳的蒸馏水稀释至刻度。盐酸标准溶液[c（HCl）]=0.3mol/L）：配制：量取27mL盐酸（分析纯），至1000mL容量瓶中，用蒸馏水稀释至刻度。标定：称取0.3g（精确到0.0001g）经270℃～300℃高温炉灼烧至恒重的基准试剂无水碳酸钠，溶于50mL水中，加10滴溴甲酚绿-甲基红混合指示剂，用配制好的盐酸溶液滴定至溶液由绿色变为暗红色，煮沸2min，冷却后继续滴定至溶液再呈暗红色。同时做空白试验。盐酸标准滴定溶液浓度[c（HCl）]，数值以摩尔每升（mol/L）表示，按式（2）计算：c（HCl）=()MVVm×-×211000………………………………………………………（2）式中：m——无水碳酸钠的质量的精确数值，单位为克（g）；V1——盐酸溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）；V2——空白试验盐酸溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）；M——无水碳酸钠的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol）[M（21Na2CO3=52.994）]。6.9.3操作步骤称取试样10g（精确到0.001g），至250mL碘量瓶中，加50mL（1+3）95%乙醇溶液，溶解，加混合指示剂8～10滴，如试样不是中性，应用酸或碱溶液滴定至溶液呈现灰青色。加入10mL氯化铵溶液（10%），摇匀，立即用移液管加入5mL氢氧化钠溶液[c（NaOH）=1mol/L]，盖紧瓶塞，充分摇匀，在20℃～25℃条件下静止30min，用盐酸标准溶液[c（HCl）=0.3mol/L]滴定，溶液由绿色、灰青色、紫色，以灰青色为终点。同时进行空白试验。两次测定允许相对误差5‰。6.9.4计算脲醛树脂中的游离甲醛含量（F），数值以百分数（%）表示，按式（3）计算：F=()4603003.021××××-mcVV……………………………………………（3）式中：DB33/T494—20046c——盐酸标准溶液的浓度，单位以摩尔每升（mol/L）；V1——空白试验所消耗盐酸标准溶液的体积，单位为毫升（mL）；V2——滴定试样所消耗盐酸标准溶液的体积，单位为毫升（mL）；0.03003×46——1mL盐酸标准溶液[c（HCl）=0.3mol/L]相当于甲醛的毫摩尔质量，单位为每克毫摩尔（g/mmol）；m——试样的精确数值，单位为克（g）。7检验规则7.1检验分类产品检验分出厂检验和型式检验。7.1.1出厂检验包括：a）外观；b）pH值；c）固体含量；d）游离甲醛含量；e）粘度；f）固化时间。7.1.2型式检验包括第5章所列的全部检验项目或经有关方面协议确定的检验项目。7.1.3当有下列情况之一时，应当进行型式检验。a）试制新品种；b）当原材料发生变化或生产工艺变动对产品质量有影响时；c）长期停产后恢复生产时；d）正常生产时，每月应不少于一次；e）质量监督机构进行监督检验时。7.1.4对产品质量有疑议时，可由双方协商或委托有资格的检验机构进行检验。7.2抽样7.2.1抽样以釜为单位，在合成反应结束后48h～72h内，搅拌均匀的情况下进行。7.2.2