DZ 01304-1994 水质分析质量要求和检查办法

1中华人民共和国地质矿产行业标准DZ01304—1994水质分析质量要求和检查办法1主题内容与适用范围本规范规定了地表水、地下水等天然水水质分析质量的基本要求和检查办法。本规范适用于地矿行业单位，作为验收地质成果和审批矿产勘查报告，水工环地质勘察报告中的水质分析测试质量的依据。2样品检查、验收2.1送样单位将水样送到水分析实验室时，实验室负责收样人应会同送样人员一起按照GBl299—91《水质采样、样品保存和管理技术规定》中的有关规定，对包装、容器、封口、送样单要求、分析项目、介质、保护剂浓度、水样体积等项进行认真检查、核对、验收。2.2样品验收合格登记后，进行登记编号，迅速送交分析室(组)，及时分析。3测试3.1应按照国家标准GB5750—85、GB7466—7494—87、GB8538.1～8538.63—87列出的分析方法标准进行分析。3.2样品类型复杂、某些组分含量特殊、国家标准及主管部门的规程不能满足分析要求或者具有更好的分析仪器和条件时，实验室可根据情况制定或选用新的分析方法。但制定或选用新的分析方法，方法质量水平的各项指标(如检出限、精密度、准确度或回收率、适用范围)应进行测量，确证其均达到或优于分析质量要求。并经过确认，可以作为企业标准使用。3.3对未分析过的某种类型水样，需进行适当试验考查，或用不同的分析方法进行对照分析。23.4分析每一项目时，应有基本、检查分析用的两套标准深液，进行基本、检查分析。若由—人进行双份平行测定时，应用另一套标准溶液作标准曲线中的1—2个点，以便检查验证。3.5水中痕量元素分析，必须特别注意蒸馏水(去离子水)、药品和试剂的空白问题，必要时应经提纯或处理。3.6分析前，应对水样进行检查，记录纸上如实记载。3.7在用光度法和极谱法等方法进行测定时，应绘制五点或五点以上的工作曲线。3.8用吸收光谱法或发射光谱法分析痕量元素时，必须注意水样中的基本元素对被测元素的影响，必须采取相应的背景扣除和干扰校正的措施。3.9水样分析，应在水样允许保存时间内完成。3.10分析结果的计算，按国家标准进行修约。最终报出数据的位数，应根据含量和分析方法质量水平确定，目前一般按表1执行。表1水样中的痕量组分检出限的要求及报告结果的位数(μg/L)项目饮用水水质标准GB5749—85分析方法检出限要求报出结果的位数酚类22＜2××××××氰5010＜10×××××砷5010＜10×××××氟1000100＜100×××××××汞10.1＜0.1×.×××.××××铬(Ⅵ)5010＜10×××××铬(Ⅲ)50010＜10×××××铅5010＜10×××××锌100050＜50×××××铜100050＜50×××××镉101＜1××××××锰10010＜10×××××铁30030＜30×××××钼5005＜5××××××硒102＜2××××××锂20020＜20×××××锶20020＜20×××××溴20020＜20×××××碘20020＜20×××××硼10010＜10×××××银505＜5××××××34质量监控4.1每批分析样品10个以下，插入1个标准物质，10个以上样品插入2个或2个以上的标准物质，其浓度范围应在标准工作曲线的中间部位。4.2在一批样品中随机抽出20％的样品作为检查分析样。一批少于10个样品的，检查分析比例应增加至30—50％。4.3矿泉水达标元素应进行平行四份测定，以平均值报出，并附不确定度。4.4在一批样品中插入2份空白试验。5水质分析允许差5.1水质允许相对双差在采用“二段曲线”计算式—Y＝20·x–0.8、Y＝12.5·x–0.182计算岩矿分析允许相对双差时，由于各组分的允许差规定得不尽相同，因此对上述计算式加上系数c，即bxacY式中：c—系数；a—常数项；b—指数项。在实际应用中，可以编程序进行自动计算，也可利用计算表进行人工查询。5.2水质允许相对双差计算公式：182.05.12xcY式中：Y—相对双差值％；c—系数；x—水样中各组分测定结果的浓度值，除主量元素含量应换算为mg／L×l0-3外，其余均为mg／L45.3水质分析各项目相对双差系数统计见表2表2水质分析允许相对双差统计表矿性代码矿性系数项目单位备注5水样0.29溶解性固体mg/ml或mg/L×10-30.5KNaCaMgCl23CO24SO3HCO3NO总硬度游离CO2侵蚀性C02CODS-20.67SiO2Cd酚HgLimg/ml1.00FeMn2NOHBO24NH42POHCN—CuPbZnCoNliSrVCrAsSeBrIAg1.50FBaMo洗涤剂5.4水质分析合格率计算方法的规定、允许相对双差计算表及水质分析双差统计数据处理程序分别见DZ0130.3—94中附录A、B、C。5.5标准物质单次测定允许误差值、多次测定允许平均误差值、标准偏差按总则所列，以允许相对双差值进行换算。5.6基本分析样与检查分析样若由两个分析人员进行分析时，不同人的双份分析的允许差，可适当放宽，但不能超过同一人员双份分析允许差的1．5倍(即大0．5倍)。5.7标准物质(或监控样)的误差和标准偏差超过允许限时，说明该批样品的分析测试条件失控，其波动或偏倚达到不被允许程度，应及时查找原因，采善处理，必要时应全部返工。标准物质监控合格后考查样品双份分析双差的合格率，应不低于90％。5.8管理人员应将质量监控结果进行统计、填表或绘图，作为检查和考核分析人员测试质量的的依据。6质量评估实验室除了从质量监控结果评估分析数据的可靠性外，还要从下列几项综合评估质量。56.1采样、运送、保存是否符合规范，水样分析是否在水样稳定时间内完成，分析方法是否适用待测元素的价态和状态，以及仪器工作条件是否正常。6.2分析水样中主要成分及特殊成分的恒定水平值和变动范围：注意时间可比性、历史可比性和地区可比性，特别要注意那些特高、特低的反常结果(与历史资料、国家规定标准比较)。6.3为了保证水质分析结果的可靠性，水样进行了较多项目的分析后，可用一些经验方法或公式校核分析结果的正确性。6.3.1阴阳离子平衡，阴离子物质的量浓度总和a与阳离子的物质的量浓度总和c[以mmol／L表示]是否接近，其最大允许差为：%100cacaR对于天然水，当ca＞5mmol／L时，R≤±3％；简项分析，K+，Na+实测时，R≤±4％。对卤水和严重污染水以及ca＜5mmol/L时，可不考虑。6.3.2用蒸干法测得的可溶性固体总量(A)，与实测的各组分含量的总和减去重碳酸根离子含量的一半所得的结果(B)是否接近，其最大允许相对误差为：%100BABAEr当A＜100mol／L时，Er≤5％与A＞100mol／L时，Er≤3％如果超出上述测定允许差，表明化学分析有误，或水样中有大量有机物质，或某种含量高的离子未进行分析(例如某些水样中硅酸盐含量高，应计入总量)。6.3.3硬度、碱度与离子间的关系：根据测定的钙、镁及其它多价离子浓度之和计算成总硬度。见表3。6表3钙、镁等离子换算为硬度系数离子，mg/L换算为mol/L换算为CaCO3，mg/L钙0.02402.497镁0.04114.118铁0.01791.792锰0.01821.822锶0.01141.142锌0.01531.531根据表3，将离子含量乘以系数后相加即为总硬度，用mg／L(以碳酸钙计)表示。总硬度c（1/2CaC03）（mmol／L）—[c（1/2Ca2+）+c（1/2Mg2+）](mmol／L)≤±0.18时，即可以实测Ca、Mg换算总硬度出报告，否则应以所有金属离子换算的总硬度发报告。硬度与碱度的关系(A为总碱度，H为总硬度)，见表4。表4硬度与碱度的关系碱度与硬度的关系硬度永硬暂硬负硬A＜HH—SA0A＝H0A或H0A＞H0HA—H6.3.4pH值、游离C02、HCO—；、23CO扩之间的关系(1)当含有游离C02和HCO—，不含有机酸时，21lglg37.6ccPH这里：1c—3HCO的含量，mg/L；2c—游离CO2的含量，mg/L。(2)当含有3HCO和23CO扩离子时，31lglg31.10ccPH7这里：3c—23CO的含量，mg／L。(3)当只含有3HCO离子时，PH＝8.41。以上校核方法在PH测定完全准确的时候才可能符合计算式，实际测量的PH与计算结果的误差应小于0.2PH单位。附加说明：本规范由中华人民共和国地质矿产部提出。本规范由全国地质矿产标准化技术委员会岩矿测试标准样品及方法标准化分技术委员会归口。本规范由地质矿产部科学技术司实验管理处、地质矿产部南京综合岩矿测试中心、地质矿产部武汉综合岩矿测试中心、地质矿产部水文地质工程地质研究所负责起草。本规范主要起草人：周金生、伍启钰、董高翔、叶家瑜、雷觐韵、齐继祥。