20040109_GBT9695.13－1988

中华人民共和国国家标准肉与肉制品钙含量测定GB/T9695.13-88Meatandmeatproducts-Methodfordeterminationofcalcium━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━1主题内容与适用范围本标准规定了肉和肉制品中钙含量的测定方法。本标准适用于肉和肉制品中钙含量的测定。2引用标准GB9695.19肉与肉制品取样方法3原理试样经灰化后制成稀盐酸溶液,在弱酸性溶液中,钙离子与草酸根离子生成草酸钙沉淀。过滤后,将沉淀溶于硫酸溶液中,然后用高锰酸钾标准溶液滴定草酸根离子,求出钙的含量。反应式为:．CaCl2＋(NH4)2C2O4＝CaC2O4↓＋2NH4ClCaC2O4＋H2SO4＝CaSO4＋H2C2O45H2C2O4＋2KMnO4＋3H2SO4＝2MnSO4＋K2SO4＋10CO2＋8H2O4试剂所用试剂均为分析纯,所用水为蒸馏水或相当纯度的水。4.1盐酸(GB622):1:1溶液。4.2硫酸(GB625):1:5溶液。4.3硫酸(GB625):1:24溶液。4.4甲基红(HG3-958):0.1％乙醇溶液。4.5尿素(GB696)。4.6草酸铵(HG3-976):3％溶液。4.7氢氧化胺(GB631):1:49溶液。4.8高锰酸钾(GB643):0.02N标准溶液。4.8.1高锰酸钾标准溶液的配制:称取高锰酸钾0.63g置于容量为2L的三角烧瓶中,加水1L溶解,缓绥加热煮沸1～2h,于阴暗处放置过夜,用G4玻璃过滤器过滤,滤液贮于清洁、干燥的棕色试剂瓶中,混匀。4.8.2高锰酸钾标准溶液的标定4.8.2.10.02000N草酸钠标准溶液的配制:称取预先在105～110℃干燥2h的优级纯草酸钠(HG3-976)0.6700g,溶解后定容到500mL容量瓶中,混匀。4.8.2.2标定:移取20.00mL草酸钠标准溶液置于100mL锥形瓶中,加1:5硫酸溶液5mL,加热至60～80℃,用待标定的高锰酸钾标准溶液滴定至溶液呈微红色保持30sec不褪色为终点。测定至终点时溶液温度不应低于60℃。高锰酸钾标准溶液的当量浓度(N)按下式计算:20×0.02000N=━━━━━━━............................(1)V式中:N——高锰酸钾标准溶液的当量浓度；Y——滴定时高锰酸钾标准溶液的用量,mL。5仪器和设备5.1实验室常规设备。5.2绞肉机:不锈钢质,孔径不超过4mm。5.3坩埚:石英或铂质。5.4玻璃过滤器:G4。6试样6.1按GB9695.19取样。6.2取有代表性的试样200g,用绞肉机至少绞两次,混匀。绞好的试样装入带盖的试样盒中备用。6.3绞好的试样要尽快分析,若不立即分析,要密封冷藏贮存,防止变质和成分发生变化。贮存的试样在启用时必须重新均质。7分析步骤7.1试样前处理:称取试样20g(精确至0.001g)放入坩埚中,置于130±10℃的电烘箱中烘2～4h,使试样脱水。将坩埚在可调电炉上缓慢加热使试样炭化,开始时用小火细心加热,以防止试样溅出,待大烟冒过后提高温度,使试样完全炭化,直至不冒烟为止。炭化好的试样放入高温炉中,于550±20℃下灰化4h。灰化好的试样应是灰白色,若灰分中有黑色颗粒时,应取出坩埚放至室温后加水或稀盐酸湿润,在电烘箱中烘干后再次于550±20℃高温炉中灰化,直至灰分呈灰白色。7.2测定:将灰分用1:1盐酸2.5mL溶解,转移到100mL烧杯中,稀至50mL,此时试样溶液的盐酸浓度为1％。在试样溶液中加甲基红指示剂3滴、草酸铵溶液10mL,再加尿素4.0g,使之溶解。盖上表面皿,在电热板上缓慢加热,持续微沸状态。当甲基红的红色逐渐变为澄色时,草酸钙的结晶即沉淀出来,当溶液变成黄橙色时停止加热,放冷,室温下放置4h以上或过夜。用慢速滤纸过滤,将沉淀转移到滤纸上,用稀氨水洗液洗表面皿和烧杯4次。而后继续用稀氨水洗液洗涤沉淀物4～5次。将滤纸连同沉淀置于原烧杯中,用玻璃棒将滤纸摊开并贴附于烧杯壁上,用1:24热硫酸溶液50mL将沉淀冲下溶解。待沉淀完全溶解后,在水浴中加热至60～80℃,用高锰酸钾标准溶液乘热滴定至溶液呈微红色,将滤纸全部浸入溶液中,搅拌,继续滴定至溶液呈微红色30s不褪色为终点,滴定至终点时溶液温度不应低于60℃。同一试样进行两次测定,并做空白试验。8分析结果的计算计算公式:NV×0.02004×10**-3X(mg/kg)=━━━━━━━━━━━━..................(2)m×10**-3式中:X——钙的含量,mg/kg;N——高锰酸钾标准溶液的当量浓度;V——滴定时高锰酸钾标准溶液的用量,mL;m——试样的质量,g;0.020040——钙的毫克当量。当分析结果符合允许差的要求时,则取两次测定的算术平均值作为结果,精确到0.1mg/kg。9允许差由同一分析者同时或相继进行的两次测定的结果之差,不得超过平均值的10％。附录A原子吸收法(补充件)Al原理试样经灰化后制成1％的盐酸溶液,以锶或镧溶液消除阴离子效应,原子化后,在422.7nm处测定,其吸收量与钙浓度成正比,与标准系列比较测定钙的含量。A2试剂所用水为重蒸馏水。A2.1硝酸锶(GB669):10％溶液。A2.2碳酸钙(GB1898)。A2.2.1钙标准贮备液:溶解预先在105～110℃干燥2h的基准碳酸钙2.4970g于少量3N盐酸中,稀释定容至1000mL,此溶液的钙浓度为1mg/mL。A2.2.2钙标准工作液:吸取钙标准贮备液10.00mL稀释定容至100mL,此溶液的钙浓度为0.1mg/mL。AQ仪器和设备A3.1原子吸收分光光度计。A4分析步骤A4.1试样前处理:称取试样3～5g(精确至0.001g)放入坩埚中,以下按高锰酸钾间接容量法试样前处理进行。A4.2试样溶液的制备:将灰分用1:1盐酸2.5mL溶解,转移到50mL容量瓶中,定容,摇匀。吸取上述溶液10.00mL放入50mL容量瓶中,加1:1盐酸2mL、10％硝酸锶溶液2.5mL,定容,混匀,此时试样溶液的盐酸浓度为1％。A4.3标准系列溶液的制备:吸取钙标准工作液0、1、2、3、4、5mL,分别置于50mL容量瓶中,加1:1盐酸2.5mL、10％硝酸锶溶液2.5mL,用水稀释至刻度,混匀。此时容量瓶中溶液的钙浓度分别为0、2、4、6、8、10μg/mL,盐酸浓度为1％。A4.4测定:将制备好的标准系列溶液、试样溶液、空白溶液分别喷入火焰中,测定其吸收值。测定条件:灯电流7.5mA,波长422.7nm,狭缝1.3nm,空气流量9.5L/min,乙炔流量2.5L/min,燃烧器高度12.5mm。(可根据仪器型号调至最佳条件。)以钙浓度对应吸收值绘制标准工作曲线,根据试样溶液的吸收值从标准工作曲线上查出试样溶液的钙浓度。同一试样进行两次测定,并做空白试验。A5分析结果的计算50×c×10**-3x(mg/kg)=━━━━━━━━━━1m×━━×10**-35式中:x——钙的含量,mg/kg;m——称取试样的质量,g;c——从标准工作曲线上查出的试样溶液的钙浓度,μg/mL。当符合允许差所规定的要求时,则取两次测定的算术平均值作为结果,精确到0.1mg/kg。A6允许差同高锰酸钾间接容量法。━━━━━━━━━━━附加说明:本标准由中华人民共和国商业部食品局提出。本标准由中国肉类食品综合研究中心归口。本标准由中国肉类食品综合研究中心负责起草。本标准主要起草人李气清、王绪茂、冯晓红、王学平。━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━中华人民共和国商业部1988-02-25批准1989-03-01实施