HGT 3934-2007 二甲醚

ICS71.080.60G17备案号：20516－2007中华人民共和国化工行业标准HG/T3934-2007二甲醚Dimethylether2007-04-13发布2007-10-01实施中华人民共和国国家发展和改革委员会发布I前言本标准的附录A为资料性附录。本标准由中国石油和化学工业协会提出。本标准由全国化学标准化技术委员会有机分会（SAC/TC63/SC2）归口。本标准负责起草单位：山东久泰化工科技股份有限公司、新奥集团股份有限公司、四川泸天化绿源醇业公司。本标准参加起草单位：中山凯达精细化工股份有限公司、河南安阳贞元集团有限责任公司。本标准主要起草人：李奇、王天寿、张晓龙、杜静、李全发、王铁红、周秋香、李金来。HG/T3934-20071二甲醚1范围本标准规定了二甲醚的要求、试验方法、检验规则及标志、包装、运输、贮存和安全等。本标准适用于甲醇气相法或液相法脱水生成的二甲醚，或由合成气直接合成的二甲醚，或其他产品生产工艺的回收二甲醚的生产、检验和销售。该产品Ⅰ型作为工业原料主要用于气雾剂的推进剂、发泡剂、制冷剂、化工原料等，Ⅱ型主要用于民用燃料、车用燃料及工业燃料的原料。结构式：CH3OCH3相对分子质量：46.07（按2005年国际相对原子质量）2规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议后的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GB190－1990危险货物包装标志GB/T1250极限数值的表示和判定方法GB5842－1986液化石油气钢瓶GB/T6678－2003化工产品采样总则GB/T6680－2003液体化工产品采样通则GB/T6682－1992分析实验室用水规格和试验方法（eqvISO3696：1987）GB/T7373－1987工业用二氟一氯甲烷（F22）GB/T7376－1987工业用氟代甲烷类中微量水分的测定卡尔·费休法GB/T9722－2006化学试剂气相色谱法通则GB14193－1993液化气体气瓶充装规定GB15380－2001小容积液化石油气钢瓶SH/T0232－1992液化石油气铜片腐蚀试验SH0233－1992液化石油气采样法3性状无色、有挥发性醚味的气体或压缩液化气体。液体密度为0.660g/cm3～0.680g/cm3。4要求HG/T3934-20072二甲醚的质量应符合表1所示的技术要求。表1技术要求项目Ⅰ型Ⅱ型二甲醚的质量分数/﹪≥99.999.0甲醇的质量分数/﹪≤0.050.5水的质量分数/﹪≤0.030.3铜片腐蚀试验≤—1级酸度（以H2SO4计）/﹪≤0.0003—注：Ⅰ型产品作制冷剂时检测酸度。5试验方法5.1警示试验方法规定的一些试验过程可能导致危险情况。操作者应采取适当的安全和健康措施。5.2一般规定除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和GB/T6682中规定的三级水。5.3二甲醚含量的测定5.3.1方法提要用气相色谱法，在选定的色谱操作条件下，试样经汽化通过色谱柱，使其中的各组分得到分离，用热导检测器检测；或试样中一氧化碳、二氧化碳等组分通过甲烷转化器转化为碳氢化合物，用火焰离子化检测器检测。以校正面积归一化法计算二甲醚的含量。5.3.2试剂5.3.2.1氢气，体积分数≥99.8%。5.3.2.2氮气，体积分数≥99.8%。5.3.2.3空气，经活性炭和分子筛净化。5.3.2.4校准用标准样品：市售，本底样品为二甲醚，内含相应杂质组分（一氧化碳、二氧化碳、甲烷、乙烯、乙烷、乙炔、丙烯、丙烷、甲醇等），各组分含量应与实际样品情况接近。5.3.3仪器5.3.3.1气相色谱仪：配有热导检测器（TCD）可进行毛细管柱操作，或配有火焰离子化检测器（FID）和甲烷化转化器（转化一氧化碳、二氧化碳）的气相色谱仪，整机灵敏度和稳定性符合GB/T9722－2006的规定。5.3.3.2记录仪：色谱工作站或色谱数据处理机。5.3.3.3进样器：1mL玻璃注射器（如卡介苗注射器，有良好的密封性），或具有加热装置的自动六通阀，配有1mL定量环。5.3.3.4采样器：不锈钢材质，双阀型液化石油气采样器，符合SH0233－1992规定，工作压HG/T3934-20073力大于3.1MPa。5.3.3.5恒温水浴。5.3.4色谱分析条件推荐的色谱柱和色谱操作条件见表2。典型色谱图及保留时间参见附录A。其他能达到同等分离程度的色谱柱及色谱操作条件也可采用。表2推荐的色谱柱和色谱操作条件项目毛细管柱法填充柱法色谱柱固定相聚苯乙烯-二乙烯基苯（PLOT-Q柱）二乙烯基苯和苯乙烯共聚物，粒度0.18mm～0.25mm柱管材质熔融石英不锈钢或玻璃管色谱柱长/m303柱内径/mm0.533膜厚/µm40.0—检测器热导检测器火焰离子化检测器柱箱温度初始温度50℃，保持2min，以10℃/min的速度升温到150℃初始温度50℃，保持6min，以10℃/min的速度升温到80℃，保持9min，以10℃/min的速度升温到150℃，保持15min汽化室温度/℃250150检测器温度/℃250360六通阀阀箱温度/℃100100甲烷化转化器温度/℃360载气流量/(mL/min)—30(N2)载气平均线速/(cm/s)64(H2或He)—燃气流量/(mL/min)—30（H2）助燃气流量/(mL/min)—300(Air)分流比5:1—进样量/mL（气体）0.115.3.5分析步骤5.3.5.1校正因子的测定5.3.5.1.1按表2色谱操作条件调试仪器。打开校准用标准样品钢瓶阀门，调节合适的流量，用校准用标准样品连续吹扫自动六通阀并排空，取校准用标准样品进样分析；或用玻璃注射器从校准用标准样品钢瓶中抽取标准试样进样。重复测定三次，取三次峰面积平均值为测定结果。5.3.5.1.2结果计算。以校准用标准样品的本底样品二甲醚为参照物R，杂质组分i的相对质量校正因子按公式（1）计算：HG/T3934-20074=⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯(1)式中：校准用标准样品中杂质组分的质量分数，单位为百分数（％）杂质组分的峰面积；参照物R的质量分数，单位为百分数（％）参照物R的峰面积。5.3.5.2试样的测定5.3.5.2.1取样。将干燥、洁净的采样器用金属接头与样品钢瓶密封连接，采样器的放空阀向上，打开样品钢瓶截止阀，再依次打开采样器的进样阀和放空阀，使样品充分置换采样器，然后关闭采样器的放空阀，使液相样品进入采样器，当样品体积占采样器容积80%时，依次关闭采样器进样阀和样品钢瓶截止阀，取下采样器。5.3.5.2.2测定。启动气相色谱仪，按表2所列色谱操作条件调试仪器，稳定后准备进样分析。将采样器倒置，按照图1所示连接，控制恒温水浴温度40℃～60℃。打开阀门A、C，缓慢打开流量调节阀B，使液体样品流出并控制气化速度，置换管路中当空气。排出的冲洗管路的气体引出室外。冲洗、置换完全后，关闭阀门C，立即转动六通阀至进样位置，将采集的气体试样引入色谱柱进行分析。以校正面积归一化法进行定量。图1气化试样系统连接图5.3.6结果计算二甲醚的质量分数ω，数值以％表示，按公式（2）计算：ω=∑×(100−ω)（2）式中：A二甲醚多峰面积；组分i的相对质量校正因子；A组分i的峰面积（组分i不包括水）；ω4.6测得的以质量分数表示的水分的数值。取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.1%。5.3.7仲裁HG/T3934-20075以毛细管柱法作为仲裁法。5.4甲醇含量的测定5.4.1分析步骤按照4.4的规定进行。5.4.2结果计算甲醇的质量分数ω，数值以％表示，按公式（3）计算：ω＝∑×100⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯（3）式中：A甲醇的峰面积；甲醇的相对质量校正因子；A组分i的峰面积（组分i不包括水）；组分i的相对质量校正因子。取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于这两个测定值的算术平均值的5%。5.4.3仲裁以毛细管柱色谱作为仲裁法。5.5水分的测定5.5.1卡尔费休库仑电量法（方法一）5.5.1.1方法提要试样中的水分与电解液中的碘和二氧化硫发生如下定量反应：H2O+I2+SO2SO3+2HI2I－I2+2e参加反应的碘的分子数等于水的分子数，而电解生成的碘与所消耗的电量成正比，根据法拉第定律，用测量消耗的电量得出水的量。5.5.1.2仪器5.5.1.2.1库仑电量水分测定仪：检测灵敏度0.1µgH2O。其他能满足分析要求的微量水测定仪也可以使用。5.5.1.2.2双阀型液化石油气采样器，要求同5.3.3.4。5.5.1.2.3玻理液化石油气采样器，耐压1.0MPa以上，容积10mL，并配有附件不锈钢细管，长150mm～300mm，内径0.5mm。5.5.1.2.4进样器：液态烃闪蒸汽化取样进样器（LG-5）；或采用长150mm～300mm，内径0.5mm的不锈钢细管。5.5.1.2.5取样管：内径0.5mm的不锈钢细管。5.5.1.2.6电子天平：最大称量不小于2000g，分度值0.01g。5.5.1.3试剂与库仑电量水分测定仪配套使用的电解液（市售试剂）。5.5.1.4分析步骤加入电解液，开启仪器，调节库仑电量水分测定仪，准备进样分析。5.5.1.4.1直接进样。用取样管连接玻璃液化石油气采样器（5.5.1.2.3）和已装有二甲醚的双阀型液化石油气采样器（5.5.1.2.2），打开各自的阀门，用试样冲洗玻璃液化石油气采样器，同时慢慢关小其阀门，待有液体进入后即可完全关闭阀门，进入适量试样后，关闭双阀型液化石油气采样器的阀门，拔出插入玻璃液化石油气采样器的取样管，称量其质量，精确至0.01g。将干燥的进样器不锈钢管插到库仑电量水分测定仪电解池底部，另一端与玻璃液化石油气采HG/T3934-20076样器连接，进样速率以进样器外壁不结露水为宜，进样量根据试样含水量调整。进样完毕后，再次称量玻璃液化石油气采样器质量，精确至0.01g。进样结束立即进行电量滴定，读取库仑电量水分测定仪显示的水的质量数或水的质量分数。5.5.1.4.2闪蒸进样。将已装有二甲醚的双阀型液化石油气采样器与液态烃闪蒸汽化取样进样器相连接，进样量设为2L，充分置换后按下“自动进样”键，进样量达到2L后，仪器自动停止进样，进行分析，读取库仑电量水分测定仪显示的水的质量数或水的质量分数。5.5.1.5结果计算水的质量分数ω，数值以％表示，按公式（4）计算：ω＝×100⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯（4）式中：试样中水的质量的数值，单位为克（g）；进样前采样器和试样的质量的数值，单位为克（g）；进样后采样器和试样的质量的数值，单位为克（g）。取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于这两个测定值的算术平均值的10％。5.5.2卡尔·费休容量法（方法二）按GB/T7376规定的方法进行。5.5.3仲裁以卡尔·费休库仑电量法的闪蒸进样方法为仲裁法。5.6铜片腐蚀试验按SH/T0232规定的方法进行。5.7酸度的测定5.7.1分析步骤按GB/T7373－1987中2.3的规定进行。5.7.2结果计算酸（以H2SO4计）的质量分数ω，数值以％表示，按公式（5）计算：ω＝[()⁄]×100⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯（5）式中:V试料消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积的准确数值，单位为升（mL）；V0空白试验消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积的准确数值，单位为升（mL）；氢氧化钠标准滴定溶液的浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L）；试料的质量的数值，单位为克（g）；M硫酸的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol）（M=98.07）。6检验规则6.1本标准采用型式检验和出厂检验。6.1.1本标准表1技术要求中的全部项目均为型式检验项目。在正常情况下，每三个月至少