SNT 0736.12-2009 进出口化肥检验方法 电感耦合等离子体质谱法测定有害元素砷、铬、镉、

书书书中华人民共和国出入境检验检疫行业标准犛犖／犜０７３６．１２—２００９进出口化肥检验方法电感耦合等离子体质谱法测定有害元素砷、铬、镉、汞、铅犆犺犲犿犻犮犪犾犪狀犪犾狔狊犻狊狅犳犳犲狉狋犻犾犻狕犲狉狊犳狅狉犻犿狆狅狉狋犪狀犱犲狓狆狅狉狋—犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳犪狉狊犲狀犻犮，犮犺狉狅犿犻狌犿，犮犪犱犻犿犻狌犿，犿犲狉犮狌狉狔犪狀犱犾犲犪犱—犐狀犱狌犮狋犻狏犲犾狔犮狅狌狆犾犲犱狆犾犪狊犿犪犿犪狊狊狊狆犲犮狋狉狅犿犲狋狉狔（犐犆犘犕犛）２００９０２２０发布２００９０９０１实施中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局发布书书书前　　言　　本标准的附录Ａ和附录Ｂ为资料性附录。本标准由国家认证认可监督委员会提出并归口。本标准起草单位：中华人民共和国上海出入境检验检疫局、中华人民共和国深圳出入境检验检疫局。本标准主要起草人：王芳、孙明星、屠虹、李晨、刘志红。本标准系首次发布的出入境检验检疫行业标准。Ⅰ犛犖／犜０７３６．１２—２００９进出口化肥检验方法电感耦合等离子体质谱法测定有害元素砷、铬、镉、汞、铅１　范围本标准规定了化肥样品中砷、铬、镉、汞和铅的ＩＣＰＭＳ测定方法。本标准适用于化肥中的砷、铬、镉、汞和铅的ＩＣＰＭＳ测定。其检测范围为砷（０．３～１００）ｍｇ／ｋｇ，铬（０．３～１００）ｍｇ／ｋｇ，镉（０．１５～１００）ｍｇ／ｋｇ，汞（０．６～１００）ｍｇ／ｋｇ，铅（０．５～１００）ｍｇ／ｋｇ。２　规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。ＧＢ／Ｔ６０２　化学试剂、杂质测定用标准溶液制备ＧＢ／Ｔ８５７１　复混肥料　实验室样品制备３　方法原理试样采用高温压力微波密闭酸消解处理，或者用硝酸／氧化剂湿法消解处理，处理后的溶液加甲醇，用水稀释定容，采用铟内标，直接进行ＩＣＰＭＳ测定。４　试剂与材料除非另有说明，在分析中仅使用确认为优级纯或经过亚沸蒸馏过的化学试剂。４．１　硝酸（ρ＝１．４２ｇ／ｍＬ，６５％）。４．２　四氟硼酸，５０％（质量分数）。４．３　硝酸（１＋１）。４．４　高锰酸钾，２％（质量分数）。４．５　氢氟酸（ＨＦ＞４０％）。４．６　过硫酸钠，１０％（质量分数）。现配：准确称取过硫酸钠１０ｇ溶于９０ｍＬ水的烧杯中，存于棕色试剂瓶中。４．７　甲醇（＞９９．９９％）。４．８　硼酸（＞９９．９９９％）。４．９　砷、铬、镉、汞和铅元素标准储备液：均为１０００μｇ／ｍＬ。配制按ＧＢ／Ｔ６０２方法进行，或直接使用有标准物质证书的有效期内的元素标液。４．１０　砷、铬、镉、汞和铅标液：１μｇ／ｍＬ。取适量标准储备液，逐级经水稀释定容。４．１１　铟标准液，１μｇ／ｍＬ。取浓度１０００ｍｇ／ｍＬ的铟，用２％硝酸介质稀释至１μｇ／ｍＬ。４．１２　清洗液：１０ｍＬ硝酸（４．３）＋２ｍＬ甲醇（４．７）定容１００ｍＬ。４．１３　高纯氩气（纯度大于９９．９９９％）。１犛犖／犜０７３６．１２—２００９５　仪器５．１　电感耦合等离子体质谱仪仪器参数及使用条件参见附录Ａ。５．２　高温压力微波消解炉配耐高温压力密封消解罐，其工作条件参见附录Ｂ。５．３　微量取液器１０００μＬ、１００μＬ、１０μＬ量程不等。６　样品制备按ＧＢ／Ｔ８５７１标准规程制备成粉状通过０．５ｍｍ或１．０ｍｍ孔径筛，备用。７　分析步骤７．１　试料称取样品０．０５ｇ～０．１ｇ（准确至０．１ｍｇ）（微波高压消解），或０．１ｇ～０．３ｇ（准确至０．１ｍｇ）（硝酸氧化剂消解）。７．２　空白试验随同试料做空白试验。７．３　样品处理７．３．１　微波高压消解将试料置于高温压力密封消解罐（５．２）中，加入（２～３）ｍＬ硝酸（４．１），（５～１０）滴过硫酸钠（４．６），加氢氟酸（４．５）（１～２）ｍＬ，摇匀，将密封消解罐拧紧，放入微波炉中。参照附录Ｂ的程序进行微波消解。取出，冷却至室温，打开容器，将消解后的澄清溶液直接转移至聚乙烯塑料容量瓶中（或将消解后的澄清溶液转移至聚四氟乙烯烧杯中，低温加热蒸近干再转移至容量瓶），用亚沸蒸馏水冲洗容器（３～５）次合并至母液中，再加入（０．０５～０．１）ｇ硼酸（４．８）、２ｍＬ甲醇（４．７），１ｍＬ内标铟（４．１１）用水稀释至刻度，作为测试液。注：对于只测定化肥中Ａｓ，Ｃｒ，Ｃｄ，Ｐｂ四元素，消解后的澄清溶液可直接转移至容量瓶，加入（０．０５～０．１）ｇ硼酸（４．８）、２ｍＬ甲醇（４．７），１ｍＬ内标铟（４．１１）用水稀释至刻度，作为测试液；对于含有机肥样品或测定包括汞元素在内的上述元素化肥样品，消解后的澄清溶液转移至ＰＴＦＥ烧杯中，低温加热蒸近干，再转移至容量瓶，再同上后续步骤，得到测试液。７．３．２　硝酸氧化剂消解将试料置于聚四氟乙烯烧杯中，加入（２～３）ｍＬ硝酸（４．１），（５～１０）滴高锰酸钾（４．４），加（１～２）ｍＬ氢氟酸（４．５），将聚四氟乙烯杯置于电炉上，控制温度３００℃以下，加热溶解样品。溶样过程中，可适当补（１～２）ｍＬ硝酸（４．３），蒸至近干，转移，用亚沸蒸馏水洗涤聚四氟乙烯杯（３～５）次，补加硝酸（４．１）２ｍＬ，加２ｍＬ甲醇（４．７），１ｍＬ内标铟（４．１１），用水稀释至刻度，作为测试液。７．４　校准试液配制按表１配制混合离子标准溶液系列，用作测定标准试液。表１　混合离子标准溶液浓度单位为微克每升元素ＡｓＣｒＣｄＨｇＰｂＩｎ（内标）标００００００１０标１５５５１５１０标２１５１５１５５１５１０标３３０３０３０１５３０１０注：介质为２％硝酸。２犛犖／犜０７３６．１２—２００９７．５　测定按仪器操作规程（参照附录Ａ中表Ａ．１进行仪器条件参数的优化），在选取测定元素的同位素，待仪器稳定后，将上述分析试液（７．３．１，７．３．２）、试剂空白液（７．２）和标准系列液（７．４），进行测定。若测定结果超出校准曲线的浓度范围，应将试液稀释，再进行测定。注：对样品中汞含量很高时，每个溶液测定间隔用酸性有机清洗液（４．１２）、亚沸蒸馏水依次泵蠕动抽吸洗涤２０ｓ～３０ｓ。７．６　结果计算所测元素含量结果按式（１）计算，单位为（ｍｇ／ｋｇ）：犮＝（犮犻－犮０）×犞１０００犿…………………………（１）　　式中：犮———分析试样中的被测元素含量，单位为毫克每千克（ｍｇ／ｋｇ）；犮犻———分析试样的测试溶液中被测元素浓度值，单位为微克每升（μｇ／Ｌ）；犮０———试剂空白液中被测元素浓度值，单位为微克每升（μｇ／Ｌ）；犞———测定时的试液体积，单位为毫升（ｍＬ）；犿———试样的称样质量，单位为克（ｇ）；１０００———由μｇ／Ｌ转换为μｇ／ｍＬ的量纲倍数。８　精密度标准方法精密度见表２。表２　方法的精密度（测定次数狀＝７）测定元素水平／（ｍｇ／ｋｇ）变异系数犆犞／％Ａｓ０．１～１０７．１Ｃｒ０．１～１０９．１Ｃｄ０．１～１０５．７Ｈｇ０．５～１０１５．８Ｐｂ０．１～１０６．３３犛犖／犜０７３６．１２—２００９附　录　犃（资料性附录）仪器工作条件表犃．１　仪器测定工作条件（测定前的优化）仪器型号生产厂家……四杆区真空度／Ｐａ６．１×１０－２功率（１２５０～１３５０）Ｗ进样速度（０．７～１．２）ｍＬ／ｍｉｎ检测器区真空度／Ｐａ５．８×１０－４冷却气流量Ａｒ１３．６Ｌ／ｍｉｎ火炬焰位置（Ｘ／Ｙ／Ｚ）／ｃｍ３７０／１６４／１６３单峰测定时间／ｓ３．０辅助气流量Ａｒ（０．６５～０．８）Ｌ／ｍｉｎ采样锥孔径１．０ｍｍ检测器ＰＣ（脉冲）雾化气流量Ａｒ（０．６０～０．８）Ｌ／ｍｉｎ截取锥孔径０．７ｍｍ质谱峰检测方式跳峰，３／ｍａｓｓ测定元素的同位素选择７５Ａｓ、５２Ｃｒ、５３Ｃｒ、１１１Ｃｄ、１１４Ｃｄ、２００Ｈｇ、２０８Ｐｂ表犃．２　仪器参数条件的优化（不定期的校正）以９Ｂｅ、５９Ｃｏ、１１５Ｉｎ、１４０Ｃｅ、２３８Ｕ、２０９Ｂｉ混合标液（均为１０μｇ／Ｌ）进行仪器校正操作，最佳优化试验后，使１１５Ｉｎ每秒记数（ＣＰＳ）＞３０×１０６ｃｐｓ／（μｇ／Ｌ）具体参数如下：测　定　元　素９Ｂｅ５９Ｃｏ１１５Ｉｎ２０９Ｂｉ２３８ＵＳｈｏｒｔｔｅｒｍｓｔａｂｉｌｉｔｙ短期稳定性（２ｈ）／％２．０２．０２．０２．０２．０Ｌｏｎｇｔｅｒｍｓｔａｂｉｌｉｔｙ长期稳定性（４ｈ）／％５．０５．０５．０５．０５．０Ｂａｃｋｇｒｏｕｎｄ背景计数（ＣＰＳ）＜３０ＣＰＳ４犛犖／犜０７３６．１２—２００９附　录　犅（资料性附录）微波消解炉工作条件表犅．１　微波中压消解样品的功率控制程序步　　骤时间／ｍｉｎ温度／℃升温１５１２０升温２１０１６０恒温３１０１９０降温４—０５犛犖／犜０７３６．１２—２００９书书书９００２—２１．６３７０犜／犖犛中华人民共和国出入境检验检疫行　业　标　准进出口化肥检验方法电感耦合等离子体质谱法测定有害元素砷、铬、镉、汞、铅ＳＮ／Ｔ０７３６．１２—２００９中国标准出版社出版北京复兴门外三里河北街１６号邮政编码：１０００４５网址ｗｗｗ．ｓｐｃ．ｎｅｔ．ｃｎ电话：６８５２３９４６　６８５１７５４８中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷开本８８０×１２３０１／１６　印张０．７５　字数１０千字２００９年５月第一版　２００９年５月第一次印刷印数１—２０００书号：１５５０６６·２１９７４２　定价１６．００元