SNT 1877.7-2010 旧轮胎中多环芳烃的测定 气相色谱-质谱法

书书书中华人民共和国出入境检验检疫行业标准!!#!##!#$%!%旧轮胎中多环芳烃的测定气相色谱$质谱法%&’&()*+,’*-+-./-012120*2,(-),’*2314(-2,(5-+6*+76&4’1(&68,623(-),’-9(,/31$),666/&2’(-)&’(1$%!%$!!$%!发布$%!!$%&$%!实施中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局发布书书书前!!言!!!!#$%&&系列标准分为&个部分###第$部分脱模剂中多环芳烃的测定方法$###第’部分塑料原料及其制品中多环芳烃的测定方法$###第(部分矿物油中多环芳烃的测定方法$###第)部分橡胶及其制品中多环芳烃的测定方法$###第*部分金属器皿表面多环芳烃的测定$###第+部分涂料%油墨及其制品中多环芳烃的测定$###第&部分旧轮胎中多环芳烃的测定!气相色谱,质谱法&本部分为!!#$%&&的第&部分&本部分按照-.!#$/$#’001给出的规则起草&本部分由国家认证认可监督管理委员会提出并归口&本部分起草单位中国检验检疫科学研究院&本部分主要起草人肖海清%白桦%张庆%陈静%魏玮%齐敬宝%阎妍%李玲&!!!#!##/#$%!%旧轮胎中多环芳烃的测定气相色谱$质谱法!!警告使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验&本标准并未指出所有可能的安全问题&使用者有责任采取适当的安全和健康措施’并保证符合国家有关规定的条件&!!范围!!#$%&&的本部分规定了旧轮胎中多环芳烃的气相色谱,质谱测定方法&本部分适用于旧轮胎中多环芳烃的测定&$!术语和定义下列术语和定义适用于本文件&$/!!多环芳烃!%&’()()’*)+,&-+.*)/(0,&)+,1&23简称为2345’本部分的多环芳烃是指表$中$+种碳氢化合物&表!!!&种多环芳烃序号中!文!名!称英!文!名!称63!编号$萘789:97;=1$,’0,(’苊烯3=789:9?;=’0%,1+,%(苊3=789:9=%(,(’,1)芴@;ABC=%+,&(,&*菲29=7=:9C=%*,0$,%+蒽3=:9C7=$’0,$’,&&荧蒽@;ABC7=:9=’0+,)),0%芘2?C=$’1,00,01苯并(7)蒽.=DB(7)7=:9C7=*+,**,($0艹屈69C?5=’$%,0$,1$$苯并(E)荧蒽.=DB(E)F;ABC7=:9=’0*,11,’$’苯并(G)荧蒽.=DB(G)F;ABC7=:9=’0&,0%,1$(苯并(7)芘.=DB(7)8?C=*0,(’,%$)茚苯($’’’(,H)芘I=H=B($’’’(,H)8?C=$1(,(1,*$*二苯并(7’9)蒽JKE=DB(7’9)7=:9C7=*(,&0,($+苯并(L’9’K)苝*二萘嵌苯+.=DB(L’9’K)8C?;=$1$,’),’!!注表中的物质也是美国环保署*M23+公布优先控制的$+种多环芳烃&$!!#!##/#$%!%’!方法提要样品中的多环芳烃用正己烷,二氯甲烷超声提取’过滤后浓缩’用硅胶柱法净化后’采用气相色谱,质谱法测定&(!试剂和材料除非另有说明’仅使用分析纯的试剂&(/!!正己烷’色谱纯$(/$!二氯甲烷’色谱纯$(/’!正己烷,二氯甲烷*’N$+取’体积正己烷*)/$+和$体积二氯甲烷*)/’+混合均匀$(/(!正己烷,二氯甲烷*(N’+取(体积正己烷*)/$+和’体积二氯甲烷*)/’+混合均匀$(/)!无水硫酸钠’使用前在)(0O烘+9以上$(/&!硅胶’粒径0/0&*PP0/$*PP’使用前$(0O活化$+9$(/#!脱脂棉$(/!多环芳烃标准物质纯度1%/’Q$(/*!多环芳烃标准储备溶液*$000PL!R+分别称取$+种多环芳烃标准物质*)/%+0/$000L’用二氯甲烷*)/’+溶解后分别定容至$00PR容量瓶中’密封%避光%S$%O保存’有效期$年$(/!%!多环芳烃混合标准储备液*)0PL!R+分别准确移取$+种多环芳烃标准储备溶液*)/1+$PR于’*PR容量瓶中’用正己烷*)/$+定容至刻度’密封%避光%S$%O保存’有效期+个月$(/!!!多环芳烃标准工作液取一定量混合标准储备液*)/$0+’用正己烷*)/$+稀释’配制成浓度为0/0*PL!R%0/$PL!R%0/*PL!R%$PL!R%’PL!R的溶液&)!仪器和设备)/!!液氮冷冻粉碎机$)/$!超声波清洗器’输出功率+00T’频率)0G4D$)/’!旋转蒸发仪$)/(!玻璃层析柱’(00PPU’0PP$)/)!气相色谱,质谱联用仪$)/&!有机相过滤膜’0/)*#P$)/#!分析天平’感量分别为$PL和0/$PL&&!分析步骤&/!!提取将轮胎样品破碎至小于$0PPU$0PP’经液氮冷冻后粉碎至粒径小于0/*PP的颗粒’准确称取$L样品*精确至$PL+’用滤纸包好’置于磨口三角瓶中’加入(0PR正己烷,二氯甲烷*’N$+*)/(+’超声波水浴提取(0PK=’提取液经旋转蒸发浓缩至约’PR&&/$!净化玻璃层析柱下端填充脱脂棉*)/&+’中间用二氯甲烷*)/’+湿法装填$0L活化过的硅胶*)/++’上端’!!#!##/#$%!%为(L无水硫酸钠*)/*+&用)0PR正己烷*)/$+淋洗硅胶柱’加入提取液*+/$+’用’*PR正己烷淋洗’弃去洗脱液’用)0PR正己烷,二氯甲烷*(N’+*)/)+洗脱并收集’洗脱液经旋转蒸发浓缩至约’PR’定量转移至$PR刻度试管中’用氮气缓慢吹至$PR’过0/)*#P有机滤膜后’供-6,V!分析&&/’!测定&/’/!!色谱条件由于测试结果取决于所使用的仪器’因此不可能给出气相色谱分析的通用参数&设定的参数应保证色谱测定时被测组分与其他组分能够得到有效的分离’下列给出的参数证明是可行的7+!色谱柱42,*V!*(0PU0/’*PPU0/’*#P+$+$$+!42,*V!是由供应商提供的商品名&给出这一信息是为了方便本标准的使用者’并不表示对该产品的认可&如果其他等效产品具有相同的效果’则可使用这些等效产品&E+!程序升温起始温度*0O*保持’PK=+’以’0O!PK=升至$+0O’之后以)O!PK=升至’)0O’最后以*O!PK=升至’10O*保持$0PK=+$+!进样口温度’%0O$H+!色谱,质谱接口温度’%0O$+!离子源温度’(0O$F+!四极杆温度$*0O$L+!离子源MI$9+!电离能量&0W$K+!质量扫描范围*07PA(*07PA$X+!载气氦气’流速$PR!PK=$G+!进样量$#R$;+!进样方式不分流进样$P+!溶剂延迟时间)PK=&&/’/$!标准工作曲线绘制将标准工作溶液*)/$$+按浓度由低至高顺序依次进样’按色谱条件*+/(/$+进行测定’以色谱峰的峰面积为纵坐标’对应的浓度为横坐标作图’绘制标准工作曲线&多环芳烃标准物质定量离子和总离子色谱图参见附录3和附录.&&/’/’!试样测定将试样溶液*+/’+注入气相色谱,质谱仪’按色谱条件*+/(/$+进行测定’记录色谱峰的保留时间和峰面积&如果试样溶液和标准工作溶液的选择离子色谱图中在相同保留时间有色谱峰出现’根据全扫描质谱图进行确证’根据选择离子色谱图进行定量’由选择定量离子峰的峰面积可从标准曲线上求出相应的色谱峰浓度&样品溶液中的多环芳烃的响应值均应在标准工作曲线浓度范围之内’多环芳烃含量高的试样可取适量试样溶液用正己烷*)/$+稀释后进行测定&按以上步骤’对同一试样进行平行试验测定&&/(!空白试验除不加试样外’均按上述操作步骤进行&#!结果计算样品中多环芳烃的含量按式*$+计算(!!#!##/#$%!%!Y*#S#0+,$%----------*$+式中!###样品中多环芳烃的含量’单位为毫克每千克*PL!GL+$####标准曲线计算所得多环芳烃的浓度’单位为毫克每升*PL!R+$#0###标准曲线计算所得空白样品中多环芳烃的浓度’单位为毫克每升*PL!R+$$###样品稀释后的总体积’单位为毫升*PR+$%###样品质量’单位为克*L+&结果保留小数点后两位&!测定低限本方法对$+种多环芳烃的定量检测限为0/$PL!GL&*!回收率按照实验方法’在旧轮胎中多环芳烃的平均回收率为%&/’Q$00/’Q’相对标准偏差为$/(Q*/%Q&)!!#!##/#$%!%附!录!4*资料性附录+多环芳烃的特征碎片离子和定量离子!!多环芳烃的相对分子质量%特征碎片离子和定量离子见表3/$&表4/!!多环芳烃的相对分子质量%特征碎片离子和定量离子名!!称分子式相对分子质量特征碎片离子7PA定量离子7PA萘6$04%$’%!$’$0’’+)$’%苊烯6$’4%$*’!)$’$*$’&+$*’苊6$’4$0$*)!)’’$*)’&+$*(芴6$(4$0$++!&&’$+*’%’$++菲6$)4$0$&%!#’$*’’&+$&%蒽6$)4$0$&%!#’%1’&+$&%荧蒽6$+4$0’0’$%$’$0$’0’芘6$+4$0’0’$%$’$0$’0’苯并*7+蒽6$%4$’’’%$$’$$)’’%艹屈6$%4$’’’%$$’$$)’’%苯并*E+荧蒽6’04$’’*’$)$’$’+’$$(’*’苯并*G+荧蒽6’04$’’*’$)$’$’+’$$(’*’苯并*7+芘6’04$’’*’$)$’$’+’$$(’*’茚并*$’’’(,H+芘6’’4$’’&+$#&’$(%’&+二苯并*7’9+蒽6’’4$)’&%$#’$(%’&%苯并*L’9’K+苝6’’4$’’&+$#&’$(%’&+*!!#!##/#$%!%附!录!5*资料性附录+多环芳烃标准物质的总离子色谱图!!多环芳烃标准物质的总离子色谱图见图./$&!!$###萘*+/*&PK=+$’###苊烯*1/0*PK=+$(###苊*1/(*PK=+$)###芴*$0/$+PK=+$*###菲*$’/00PK=+$+###蒽*$’/$0PK=+$&###荧蒽*$*/(&PK=+$%###芘*$+/$’PK=+$1###苯并*7+蒽*’$/’%PK=+$$0###艹屈*’$/)%PK=+$$$###苯并*E+荧蒽*’+/0+PK=+$$’###苯并*G+荧蒽*’+/$+PK=+$$(###苯并*7+芘*’&/(’PK=+$$)###茚苯*$’’’(,H+芘*($/++PK=+$$*###二苯并*7’9+蒽*($/%+PK=+$$+###苯并*L’9’K+苝*(’/+%PK=+&图5/!!!&种多环芳烃的总离子色谱图+!!#!##/#$%!%书书书!!#!$!$$%!#中华人民共和国出入境检验检疫行!业!标!准旧轮胎中多环芳烃的测定气相色谱$质谱法!#$%&&’&#()$)中国标准出版社出版北京复兴门外三里河北街$*号邮政编码$$)))+,网址---’./0’123’01电话$*%,(45+*!*%,$&,+%中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷开本%%)6$(4)$$*!印张)’&,!字数$(千字()$$年+月第一版!()$$年+月第一次印刷印数$#$*))书号$$,,)**%(7($*(+!定价&’!!元