SNT 2787-2011 进出口纸箱中多溴二苯醚的测定 气相色谱-质谱法

书书书中华人民共和国出入境检验检疫行业标准犛犖／犜２７８７—２０１１进出口纸箱中多溴二苯醚的测定气相色谱质谱法犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳狆狅犾狔犫狉狅犿狅犫犻狆犺犲狀狔犾犲狋犺犲狉狊犻狀犻犿狆狅狉狋犲犱犪狀犱犲狓狆狅狉狋犲犱犫狅狓—犌犪狊犮犺狉狅犿犪狋狅犵狉犪狆犺狔犿犪狊狊狊狆犲犮狋狉狅犵狉犪狆犺狔犿犲狋犺狅犱２０１１０２２５发布２０１１０７０１实施中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局发布书书书前　　言　　本标准按照ＧＢ／Ｔ１．１—２００９给出的规则起草。本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。本标准起草单位：中华人民共和国江苏出入境检验检疫局、中华人民共和国天津出入境检验检疫局、常州进出口工业及消费品安全检测中心。本标准主要起草人：刘君峰、李宁涛、钱苏华、王文烨、寇海娟。Ⅰ犛犖／犜２７８７—２０１１进出口纸箱中多溴二苯醚的测定气相色谱质谱法１　范围本标准规定了进出口纸箱中多溴二苯醚的气相色谱质谱测定方法。本标准适用于进出口纸箱中多溴二苯醚的测定。２　多溴二苯醚的结构式多溴二苯醚（ｐｏｌｙｂｒｏｍｏｂｉｐｈｅｎｙｌｅｔｈｅｒｓ；ＰＢＤＥｓ）的结构式见图１。图１　多溴二苯醚的结构３　原理样品剪碎后，采用甲苯作为提取溶剂经索氏抽提。提取液经固相硅胶柱净化浓缩后，用气相色谱质谱仪进行分析，外标法定量。４　试剂和材料除另有规定外，所用试剂均为分析纯。４．１　甲苯：色谱纯。４．２　一溴二苯醚至七溴二苯醚标准储备液：参见附录Ａ。４．３　八溴二苯醚、九溴二苯醚和十溴二苯醚标准品：纯度≥９７％。４．４　多溴二苯醚（ＰＢＤＥｓ）标准工作溶液的制备：移取一溴二苯至七溴二苯醚标准储备液（４．２）适量体积，同时准确称取适量的八溴二苯醚、九溴二苯醚和十溴二苯醚标准品（４．３），用甲苯（４．１）稀释并定容至刻度，配成所需浓度的系列标准工作溶液。４．５　ＳｉＯＨ硅胶柱：１０００ｍｇ／６ｍＬ。５　仪器和设备５．１　气相色谱质谱联用仪（ＧＣ／ＭＳ），配ＥＩ源。１犛犖／犜２７８７—２０１１５．２　纤维素套管。５．３　索氏提取装置。５．４　固相萃取仪。５．５　棕色玻璃仪器。５．６　氮吹仪。５．７　分析天平，感量为０．１ｍｇ。６　分析步骤６．１　提取将样品剪成０．５ｃｍ×０．５ｃｍ的小块。准确称取２．０ｇ剪好的样品，精确到０．０００１ｇ，放入到纤维素套管（５．２）中，然后将其放于安装好的索氏提取装置（５．３）中，加入１．５倍虹吸管体积的甲苯到接收瓶中，抽提３ｈ，流速控制在每秒１滴～２滴。提取液经旋转浓缩至１０ｍＬ左右。６．２　净化用１０ｍＬ甲苯活化ＳｉＯＨ硅胶柱，并除去填料中可能存在的干扰物。将上述提取液加入萃取柱，控制流速不大于１ｍＬ／ｍｉｎ，收集滤液，并氮吹近干。加入２ｍＬ甲苯溶解定容得样品测试液，待上机分析。６．３　气相色谱质谱条件气相色谱质谱条件如下：ａ）　色谱柱：ＤＢ５ｈｔ毛细管柱，３０ｍ×０．２５ｍｍ（内径）×０．１μｍ（膜厚），或相当者；ｂ）色谱柱温度：初始温度１１０℃，保持２ｍｉｎ，以４０℃／ｍｉｎ升温至２００℃，保持５ｍｉｎ，再以１０℃／ｍｉｎ升温至２６０℃，最后以２０℃／ｍｉｎ升温至３４０℃；ｃ）载气：氦气，纯度≥９９．９９９％；ｄ）流速：１．０ｍＬ／ｍｉｎ；ｅ）进样口温度：２８０℃；ｆ）进样方式：不分流进样，１．０ｍｉｎ后开阀；ｇ）进样量：１μＬ；ｈ）色谱质谱接口温度：２８０℃；ｉ）离子源温度：２３０℃；ｊ）测定方式：选择离子监测；ｋ）电离能量：７０ｅＶ；ｌ）溶剂延迟：４ｍｉｎ。６．４　气相色谱质谱分析将标准工作溶液（４．４）和样品测试液（６．２）等体积穿插进样，根据定量离子色谱峰面积，用外标法定量。如果样品测试液与标准工作溶液的选择离子色谱图中，在相同保留时间有色谱峰出现，则根据表１中的定性离子对其确证。在上述气相色谱质谱条件下，１０种多溴二苯醚的气相色谱质谱选择离子色谱图参见图Ｂ．１。２犛犖／犜２７８７—２０１１表１　多溴二苯醚的相对分子质量、定性离子和定量选择离子序号多溴二苯醚名称分子式相对分子质量定性离子定量选择离子１一溴二苯醚Ｃ１２Ｈ９ＢｒＯ２４９２５０，２４８，１４１２４８２二溴二苯醚Ｃ１２Ｈ８Ｂｒ２Ｏ３２８３２８，３２６，１６８３２８３三溴二苯醚Ｃ１２Ｈ７Ｂｒ３Ｏ４０７４０８，４０６，２４８４０６４四溴二苯醚Ｃ１２Ｈ６Ｂｒ４Ｏ４８６４８８，４８６，３２６４８８５五溴二苯醚Ｃ１２Ｈ５Ｂｒ５Ｏ５６５５６４．４０６，４０４５６４６六溴二苯醚Ｃ１２Ｈ４Ｂｒ６Ｏ６４４６４３，４８４，４８２４８４７七溴二苯醚Ｃ１２Ｈ３Ｂｒ７Ｏ７２３７２２，５６４，５６２５６２８八溴二苯醚Ｃ１２Ｈ２Ｂｒ８Ｏ８０２８０１，６４２，６３９６４２９九溴二苯醚Ｃ１２ＨＢｒ９Ｏ８８１８０１，７２１，７１９７２１１０十溴二苯醚Ｃ１２Ｂｒ１０Ｏ９６０９５９，７９９，７９７７９９６．５　空白试验除不加试样外，均按上述６．１～６．４测定步骤进行。７　结果计算和表述试样中多溴二苯醚（ＰＢＤＥｓ）的含量按式（１）计算：犡＝（犮犻－犮０）×犞犿………………………………（１）　　式中：犡———样品中ＰＢＤＥｓ的含量，单位为毫克每千克（ｍｇ／ｋｇ）；犮犻———标准曲线上查得的样品中ＰＢＤＥｓ的浓度，单位为毫克每升（ｍｇ／Ｌ）；犮０———标准曲线上查得的空白中ＰＢＤＥｓ的浓度，单位为毫克每升（ｍｇ／Ｌ）；犞———样品最终定容体积，单位为毫升（ｍＬ）；犿———样品称样质量，单位为克（ｇ）。标准溶液的线性范围参见附录Ｃ。８　测定低限本方法中每种多溴二苯醚的测定低限见表２。表２　多溴二苯醚的测定低限序号多溴二苯醚名称测定低限ｍｇ／Ｌ１一溴二苯醚０．０３２二溴二苯醚０．０３３三溴二苯醚０．０５４四溴二苯醚０．０５３犛犖／犜２７８７—２０１１表２（续）序号多溴二苯醚名称测定低限ｍｇ／Ｌ５五溴二苯醚０．０６６六溴二苯醚０．１０７七溴二苯醚０．５０８八溴二苯醚１０．００９九溴二苯醚１０．００１０十溴二苯醚１０．００９　精密度在同一实验室，由同一操作者使用相同设备，按相同的测试方法，并在短时间内对同一被测对象的两次独立测试结果的绝对差值不大于这两个测定值的算术平均值的１０％。４犛犖／犜２７８７—２０１１附　录　犃（资料性附录）多溴二苯醚（犘犅犇犈狊）标准品的组成表犃．１　本标准所用多溴二苯醚（犘犅犇犈狊）的组成序号中文名称英文名称浓度ｍｇ／Ｌ１２溴二苯醚２ｂｒｏｍｏｂｉｐｈｅｎｙｌｅｔｈｅｒ１０．００２２，４二溴二苯醚２，４ｄｉｂｒｏｍｏｂｉｐｈｅｎｙｌｅｔｈｅｒ１０．００３２，４，４’三溴二苯醚２，４，４’ｔｒｉｂｒｏｍｏｂｉｐｈｅｎｙｌｅｔｈｅｒ１０．００４２，２’，４，４’四溴二苯醚２，２’，４，４’ｔｅｔｒａｂｒｏｍｏｂｉｐｈｅｎｙｌｅｔｈｅｒ１０．００５２，２’，４，４’，５五溴二苯醚２，２’，４，４’，５ｐｅｎｔａｂｒｏｍｏｂｉｐｈｅｎｙｌｅｔｈｅｒ１０．００６２，２’，４，４’，５，５’六溴二苯醚２，２’，４，４’，５，５’ｈｅｘａｂｒｏｍｏｂｉｐｈｅｎｙｌｅｔｈｅｒ１０．００７２，２’，３，４，４’，５’，６七溴二苯醚２，２’，３，４，４’，５’，６ｈｅｐｔａｂｒｏｍｏｂｉｐｈｅｎｙｌｅｔｈｅｒ１０．００８２，２’，３，４，４’，５，５’，６八溴二苯醚２，２’，３，４，４’，５，５’，６ｏｃｔａｂｒｏｍｏｂｉｐｈｅｎｙｌｅｔｈｅｒ纯品９２，２’，３，３’，４，４’，５，５’，６九溴二苯醚２，２’，３，３’，４，４’，５，５’，６ｎｏｎａｂｒｏｍｏｂｉｐｈｅｎｙｌｅｔｈｅｒ纯品１０十溴二苯醚ｄｅｃａｂｒｏｍｏｂｉｐｈｅｎｙｌｅｔｈｅｒ纯品５犛犖／犜２７８７—２０１１附　录　犅（资料性附录）多溴二苯醚标准品的选择离子色谱图　　Ａｂｕｎｄａｎｃｅ　　１———２溴二苯醚；２———２，４二溴二苯醚；３———２，４，４’三溴二苯醚；４———２，２’，４，４’四溴二苯醚；５———２，２’，４，４’，５五溴二苯醚；６———２，２’，４，４’，５，５’六溴二苯醚；７———２，２’，３，４，４’，５’，６七溴二苯醚；８———２，２’，３，４，４’，５，５’，６八溴二苯醚；９———２，２’，３，３’，４，４’，５，５’，６九溴二苯醚；１０———十溴二苯醚。图犅．１　多溴二苯醚标准品的气相质谱选择离子色谱图６犛犖／犜２７８７—２０１１附　录　犆（资料性附录）多溴二苯醚标准溶液的线性范围表犆．１　多溴二苯醚标准溶液的线性范围序号多溴二苯醚名称线性范围ｍｇ／Ｌ相关系数１一溴二苯醚０．２０１．００．９９９４２二溴二苯醚０．２０１．００．９９５６３三溴二苯醚０．２０１．００．９９１２４四溴二苯醚０．２０１．００．９９９０５五溴二苯醚０．２０１．００．９９０７６六溴二苯醚０．２０１．００．９９２６７七溴二苯醚０．２０１．００．９９３７８八溴二苯醚２０１０００．９９２１９九溴二苯醚２０１０００．９９１５１０十溴二苯醚２０１０００．９９０２犛犖／犜２７８７—２０１１书书书１１０２—７８７２犜／犖犛中华人民共和国出入境检验检疫行　业　标　准进出口纸箱中多溴二苯醚的测定气相色谱质谱法ＳＮ／Ｔ２７８７—２０１１中国标准出版社出版北京复兴门外三里河北街１６号邮政编码：１０００４５网址ｗｗｗ．ｓｐｃ．ｎｅｔ．ｃｎ电话：６８５２３９４６　６８５１７５４８中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷开本８８０×１２３０１／１６　印张０．７５　字数１５千字２０１１年６月第一版　２０１１年６月第一次印刷印数１—１６００书号：１５５０６６·２２２１６８　定价１６．００元