SC-T 3042-2008 水产品中16种多环芳烃的测定 气相色谱-质谱法

ICS67.050B50中华人民共和国水产行业标准serr3042-2008水产品中16种多环芳短的测定气相色谱一质谱法Determinationofspecifiedsixteenpolycyclicaromatichydrocarbonsinaquaticproductsbygaschromatography-massspectrum2008-08-07发布2008-08-07实施华人民共和国农业部发布SC/T3042-2008~..........剧i=:i本标准附录A、附录B为规范性附录，附录C、附录D为资料性附录e本标准由中华人民共和国农业部渔业局提出。本标准由全国71.产标准化技术委员会水产品加工分技术委员会归口e本标准起草单位:宁波市海洋与也1~研究院。本标准主要起草人:钟惠英、郑丹、杨家锋、段青源、朱励华、卓华龙。ISC/T3042-2008水产品中16种多环芳短的测定气相色谱一质谱法1范围本标准规定了水产品中16种多环芳娃(PAHs)的气相色谱一质谱测定法。本标准适用于水产品及水产加工品中茶、范烯、菇、药、菲、葱、荧惠、莲、苯并[aJ惠、窟、苯井L:bJ荧:商、苯并[k丁荧;草、苯井队1蓝、芮酣[1，2，3-cdJ苗、二苯井队，hJ罩、苯并[g，h，i】花共16种多坏芳怪的测定。16种多环芳煌的中英文名称及缩写见附录i\~2规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款s凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单〈不包括勘误的内容〉或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GB/T6682分析实验室用水规格和试验方SC/T3016水产品抽样方法3原理试样用氢氧化悍-甲醉，榕液皂化，环己皖萃取，甲醇溶液清洗，硫酸榕被处理，硅胶柱净化，用气相色谱-质谱联用仪测定，内标法定量。4试剂和材料除另有说明外，所用试剂均为分析纯。所有试剂经气相色谱-质谱联用仪检验不得检山多环芳炬。4.17K:GB/T6682规定的一级水。4.2正己烧·农残级。4.3环己烧:农残级。4.4甲醉。4.5氢氧化例。4.6二甲基甲酷脏。4.7随酸，优级纯。4.82mol/L氢氧化伺-甲醇潜被:称取112g氢氧化钥1(4.5)JTjlOOmL水梅解后，用甲醇(4.4)稀释至1000rnL。4.950%甲醇溶液:甲醇斗71«50十50)。4.10工甲基甲酷胶溶液:二甲基甲m肢+水(90+10)。4.1160%硫酸榕被:量取60mL硫酸(4.7)缓缓加入40时，水中，揽匀。4.12元水硫酸铀:400C烘4h，冷却后装瓶、密封，干燥器巾保存。4.13超纯硅胶:1位径60μm~200ven,130'C烘11h，冷却至50'C以下装瓶、密封，干燥器中保存。4.14环己烧-二氯甲;皖榕液:环己烧+二氯甲烧(80~20);,se/l'3042-20'084.15多环芳炬棍合标准贮备辩液(2000mg/L):以二氯甲蜿菲j棚(l.J叮)为挥手剂，菇、范'蹄、菇、药、菲、蓝、荧蓝、陀、苯并[a丁忠、商、苯井[b丁荧:臣、苯并[k]荧蓝、苯并[，1】蓝、甜酷口，2..1-cd]苗、二苯井[a，h]蓝、苯井[g，h.i]二It16种多环芳:怪的故度均为2000mg/L.有数期1年。4.16多环芳;怪?昆合标准使用将幢1日，用正(20.0mg/L):准确股取适量体积的泪合标准贮备榕液(，1.己烧(4.2)稀释至所需榷度，2'C~8'C密封遇光保存，保存期3个月。4.17多环芳娃内标贮备溶被(500rug/L):以二氯甲烧为榕剂，道-D1口(Ae-D1u)、菲-DIDCPHE-DlO)、商-DI2CCHR-D川、花-D12(PE-012)r;&度均为500mg/L,4.18多环芳炬内标使用溶煎00.0mg/L):吸取200μL内标贮备耀液(4.17).;[[lOrnL窑盐瓶中用正己烧配制成10.0mg/L的多环芳炬内标使用溶瓶，2'C~8'C密封避光保存，保得期3个月u4.19多环芳炬混合标准工作榕被z吸取适量混合标准使用溶液(4.16)和适盘内标使用熔液C4.18)用正己;民配制成多环芳短陆度为0.050mg/L、0.100mgjL、0.500mgjL、1.00mg/L、5.00rng/L、10.amg/L和青内标物陆度为2‘00mg'lL的混合标准工作榕液，2'C~8'C密封避)~;保存，保存邦j1周η5仪器和设备5.1气相色i骨质谱联用仪CEI拥)。5.2分析天平:感量a.OOOlg.5.3天平:感量O.01日。5.4旋转蒸发仪。5.5氮吹仪。5.6离心机:转速4000r/mi口。5.7恒温水油锅。5,8皂化装置，250mL归IJ霞烧瓶，上接300mm蛇型冷凝管和150mm分情管35.9玻璃层析柱:内径20mm.长300mm，?带聚四氟乙烯塞和俨石英砂芯证;根p5.10分液漏斗:250mL，带聚四氟乙烯塞。5.11圆底烧瓶:250mL。5,12具塞刻度试管:5mL5.13组织捣碎机。6试样制备6.1鲜活水产品的试样制备:按SC/T3016规定执行。6.2水产加工品的试样制备:抽取至少3个包装件.取试样400g捣碎混合均匀后分);;2份，一份用检验，另一份作为国样.7分析步骤7.1皂化准确称取己制成均匀肉朦的讯样50g，准确到0.1g，置于250mL圆j自烧瓶中，加入2mol/L氢化钥1-甲醇洛液(4.SHOOmL，接好皂化装置，用80'C恒泪水浴锅加热回流2h--'4h。加热时，注意不要爆沸。7.2提取将冷至室温的皂化被转移到250mL离心瓶中，4000r/min离心5mh上清液转移到250mL分榄漏斗中，用100mL环己烧(4.3)分2lX清洗回流瓶，并转移到上述离心瓶中振摇1min,4000r/min离SC/T3042-2008心5min后，环己烧层转移到装皂化攘的分液漏斗中。据摇分液漏斗1mi口，静置分层后，将下层皂化液转移到另一250rnL分液漏斗中，并加人50mL环己蝇，振摇1min，静置分层后芳，去下层液体，台井奸、己;皖层。7.3萃取净化7.3.1依次用100mL50%甲醇溶破(4.9，分2次〉、200mL水(分2次〉和25mL60%硫酸溶液(4.11)分别清洗提取谐。每次振摇]min，静置分层后弃去下层液体。上层环己辑用300mL水分3次洗至中性。环己;民经无水疏酸铀(4.12)脱水后转移到250mL圆J~烧瓶中，40'C水浴旋转蒸发浓缩至约30mLo7.3.2对于经酸洗后色泽较深的样品，可采用如下净化方法1榷缩被转事到250mL分液漏斗中，加入30mL二甲基甲酷股溶液(4.10)，振摇1min，静置分层，下层转移到另一250mL分液漏斗中。再次加入30mL二甲蕃甲酌胶溶掖重复操作，合并二甲基甲酷服溶液到同-分液漏斗中，加入50m.L水、100mL环己娃，振摇1min，静置分层，下层〈二甲基甲酷脸水)再次用50mL环己皖萃取后弃去。合并环己:皖层，经无水硫酸铀脱水后于250mLI坷底烧瓶中，40'C7.1滔旋转蒸发浓缩至约30mL，7.4硅脏柱净化7.4. 1装柱称取6g超纯硅肢(4.13)，用环己烧湿法装入玻璃层析柱中，待硅胶完全沉降后，加入2g无水硫酸锅，打开活塞，将环己烧液而放至接近元水硫酸铺平面。7.4.2洗脱将7.3地缩好的试样液加入硅胶柱中，用10mL环己;皖分2次清洗浓缩瓶，清洗液一井加入柱中。打开活塞，弃去流山液，当液而降至无J.l硫酸铀平面时，再加入40mL环己烧，当层析柱液面再次降至无水硫酸纳平面时，关闭活翠，加50mL环己烧F二辄甲烧洛液(4.14)淋恍柱子，用圆底烧瓶收集恍脱谊。7.5琅缩在经硅胶柱净化的试样擅中加人内标使用溶液(4..18)100μL，40'C水椅旋转蒸发浓缩至1mL，转移至 5mL刻度试管中，用氮吹仪浓缩，井用正己烧定容至0.50mL,注:低分子£1(j~多环芳短容易挥发.浓缩时不能燕干提取液.7.6测定7.6. 1仪器条件a) 色谱柱:DB-17MS石英毛细管柱，30mXO.25mmXO.25μfi，或性能相当的色谱柱;b) 柱箱升温程序:初始温度60'CJ保持1min，以15'C/min升至110'C，保持1min，再以20'C/mm升至180'C，然后以Z'C/min升至203'C，S'C/min升至250'C，2'C/min升至310'C，保持2min;c) 进样口温度:260'CId) 传输线温度;250'C;e) 离子眼温度:230'C1f) 载气:氮气，纯度注99.999%，流速1.0mLImin;g) 电离方式:EI;h) 电子能量:70eVii) 测定方式:选择离子(SIM)监测方式，选择离子序列见表1;j) 进样方式:无分流进样，0.75min后开·阀;k) 进样盘:2.0μL;1) 恪剂延迟:7.0min,3SC/T3042•2008表181M模式下的选择离子序列离子序列组编号开始时间.min选事革离子.m/zl7127,128,129210151,152,153.154,160,162,164312165.166,167.41780,94,188.176,178.179524101,200.202,203629120,236,240.226,228,22974]125.252,253,260,264,265854138,276,277,278.2797.6.2 定性割定根据色谱峰的保留时间并按照附录B中多环芳煌的定性离子进行定性分析，定阶依据为2a) 在相同的测试条件下被测样品色谱峰的保留时间与标准工作被相比，变化必须在工0.08min以内;b) 每个组分至少要选择监测3个特征离子，制II样品的监测离子的相对半度与标J缸;作溶液的相对丰度两者之差应特合表2要求。表2定性确证时相对离子丰度的最大允许偏差单位为%相对离子半皮允许的最大偏差50士1020到50土15]0到20=20运10土507.6.3定量测定按7.6.1仪器条件对混合标准工作溶液(4.19)和待测溶被(7.5)进行分析，按照附录B中的定量离子和指定的内标物质，以标准溶液中被测组分峰面积和内标物质峰面积的比值为纵坐标，标准溶液中被测组分浓度和内标物质浓度的比值为横坐标绘制标准曲线，用标准曲线X，j'试样边行走茧，试样梅液中待测物的响应值均应在本方法线性范围内，选择离子监测色谱图参见附录c7.7空白试验不加试样，其余均按试样步骤操作，与试样测定同步进行。8结果计算测试溶液中多环芳怪含量由仪器工作站按内标法自动计算。试样中多环}~~;怪的含量按式(1)计算，计算结果需扣除空白值，保留3位有效数字。c..xvXi=一」一-.:..Xl000………………………………………(1)ηz式中:Xi一-试样中多环芳:炬i组分的含量，单位为橄克每干克(p.g/kg);'i一一测试溶液中多环芳怪z组分的含量，单位为微克每毫7l(Ilg!mU;V一一试样液最终定容体积，单位为毫升(mU;m一-试样破所代表试样的质量，单位为宽(g)09方法灵敏度、准确度和精密度9.1灵敏度SCjT3042-2008本方法16种多环芳;怪的线性范围和最低定量限见表3。表316种事环芳短的结性范围和最低定量限序号化合物名称局低定居限'/~g/kgl茶O.52踵烯0.53黯0.54药0.5:I菲1.06惠1.07荧草1.08蓝1.09J在并[aJ:臣1.010菌1.011主在并[b]荧惠2.012苯并[k]荧噩2.013苯并[a]在2.014甜盼口，2，3-cdJi.t2.015二;家并[a.hJ:ii2.016米并「且，h.口若2.09.2 准确度添加量为2.0μgjkg~100μgj同时，本方法16种多环芳煌的回收率60%~llO%。9.3精密度本方法批间和批内相对标准偏差均为15%。3SC/T3042-2008附录A{规范性附录)16种多环芳:匠的中英文名称及缩写序号中文名称缩写英文名称分子式相对分子质量CASNo.主