DBS52∕021-2016 食品安全地方标准 白酒中甲醇、高级醇类和酯类的同时测定 气相色谱法

ICS67.160.10X61DB52贵州省地方标准DBS52/021—2016食品安全地方标准白酒中甲醇、高级醇类和酯类的同时测定气相色谱法2016-12-30发布2017-06-01实施贵州省卫生和计划生育委员会发布DBS52/021—2016I目次前言................................................................................II1范围..............................................................................12规范性引用文件....................................................................13基本要求..........................................................................14原理..............................................................................15试剂和材料........................................................................16仪器设备..........................................................................27分析步骤..........................................................................38校正因子(f值)的测定...............................................................49样品测定..........................................................................4DBS52/021—2016II前言本标准按照GB/T1.1-2009《标准化工作导则第1部分：标准的结构和编写》给出的规则起草。请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任。本标准由贵州省卫生和计划生育委员会归口。本标准起草单位：贵州省产品质量监督检验院仁怀分院、贵州省产品质量监督检验院（国家酒类及加工食品质量监督检验中心）、贵州国台酒业有限公司、贵州钓鱼台国宾酒业有限公司。本标准主要起草人：陈仁远、先春、陈济丽、田志强、冯永渝、寻思颖、赵文武、王俊、许士池、陈梦元、江河、雷芳、吴正勇、杜贵兴、母光刚、丁珊、王雪茹、杨俊松、郭松波。DBS52/021—20161食品安全地方标准白酒中甲醇、高级醇类和酯类的同时测定气相色谱法1范围本标准规定白酒中甲醇、高级醇类(正丙醇、正丁醇、异丁醇、异戊醇)和酯类(乙酸乙酯、丁酸乙酯、己酸乙酯、乳酸乙酯)的同时测定的气相色谱测定方法。本标准适用于白酒中甲醇、高级醇类和酯类的测定。2规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T10345白酒分析方法GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法3基本要求3.1所用试剂相对密度为温度在20℃时的密度值。3.2标准溶液配制环境要求：温度控制在恒温20℃±2℃。3.3相对密度单位g/cm3和g/mL的换算关系：1g/cm3=1g/mL。3.4色谱分析时，微量注射器清洗按GB/T10345基本要求进行操作。4原理4.1样品被气化后，随同载气进入色谱柱，利用被测定的各组分在气液两相中具有不同的分配系数，在柱内形成迁移速度的差异而得到分离。分离后的组分先后流出色谱柱，进人氢火焰离子化检测器，根据色谱图上各组分峰的保留值与标样相对照进行定性；利用峰面积(或峰高)，以内标法定量。4.2毛细管柱各组分检出限为：甲醇0.0050g/L、正丙醇0.0020g/L、正丁醇0.0030g/L、异丁醇0.0030g/L、异戊醇0.0030g/L、乙酸乙酯0.0040g/L、丁酸乙酯0.0050g/L、乳酸乙酯0.0040g/L、己酸乙酯0.0050g/L。4.3填充柱各组分检出限为：甲醇0.010g/L、正丙醇0.050g/L、正丁醇0.0060g/L、异丁醇0.0060g/L、异戊醇0.0060g/L、乙酸乙酯0.30g/L、丁酸乙酯0.010g/L、乳酸乙酯0.0080g/L、己酸乙酯0.010g/L。5试剂和材料5.1试剂5.1.1乙醇(色谱纯)：含量不低于99.0%。5.1.2乙酸正戊酯(色谱纯)：相对密度为0.880g/cm³，含量不低于99.0%。5.1.3乙酸正丁酯(色谱纯)：相对密度为0.883g/cm³，含量不低于99.0%。DBS52/021—201625.1.4甲醇(色谱纯)：相对密度为0.792g/cm³，含量不低于99.0%。5.1.5正丙醇(色谱纯)：相对密度为0.804g/cm³，含量不低于99.0%。5.1.6正丁醇(色谱纯)：相对密度为0.810g/cm³，含量不低于99.0%。5.1.7异丁醇(色谱纯)：相对密度为0.810g/cm³，含量不低于99.0%。5.1.8异戊醇(色谱纯)：相对密度为0.810g/cm³，含量不低于99.0%。5.1.9乙酸乙酯(色谱纯)：相对密度为0.897g/cm³，含量不低于99.0%。5.1.10丁酸乙酯(色谱纯)：相对密度为0.879g/cm³，含量不低于99.0%。5.1.11己酸乙酯(色谱纯)：相对密度为0.866～0.874g/cm³，含量不低于99.0%。5.1.12乳酸乙酯(色谱纯)：相对密度为1.03g/cm³，含量不低于99.0%。5.2标准溶液5.2.1乙醇溶液[60%(体积分数)]：用乙醇(5.1.1)加水配制，水符合GB/T6682的规定。5.2.2乙酸正戊酯溶液(17.6g/L)：使用毛细管柱时作内标用。用乙醇溶液(5.2.1)将乙酸正戊酯(5.1.2)准确配制成体积比为2%的标样溶液。浓度为17.6g/L。5.2.3乙酸正丁酯溶液(17.6g/L)：使用填充柱时作内标用。用乙醇溶液(5.2.1)将乙酸正丁酯(5.1.3)准确配制成体积比为2%的标样溶液。浓度为17.6g/L。5.2.4甲醇溶液(15.8g/L)：作标样用。用乙醇溶液(5.2.1)将甲醇(5.1.4)准确配制成体积比为2%的标样溶液。浓度为15.8g/L。5.2.5正丙醇溶液(16.1g/L)：作标样用。用乙醇溶液(5.2.1)将正丙醇(5.1.5)准确配制成体积比为2%的标样溶液。浓度为16.1g/L。5.2.6正丁醇溶液(16.2g/L)：作标样用。用乙醇溶液(5.2.1)将正丁醇(5.1.6)准确配制成体积比为2%的标样溶液。浓度为16.2g/L。5.2.7异丁醇溶液(16.2g/L)：作标样用。用乙醇溶液(5.2.1)将异丁醇(5.1.7)准确配制成体积比为2%的标样溶液。浓度为16.2g/L。5.2.8异戊醇溶液(16.2g/L)：作标样用。用乙醇溶液(5.2.1)将异戊醇(5.1.8)准确配制成体积比为2%的标样溶液。浓度为16.2g/L。5.2.9乙酸乙酯溶液(17.9g/L)：作标样用。用乙醇溶液(5.2.1)将乙酸乙酯(5.1.9)准确配制成体积比为2%的标样溶液。浓度为17.9g/L。5.2.10丁酸乙酯溶液(17.6g/L)：作标样用。用乙醇溶液(5.2.1)将丁酸乙酯(5.1.10)准确配制成体积比为2%的标样溶液。浓度为17.6g/L。5.2.11己酸乙酯溶液(17.4g/L)：作标样用。用乙醇溶液(5.2.1)将己酸乙酯(5.1.11)准确配制成体积比为2%的标样溶液。浓度为17.4g/L。5.2.12乳酸乙酯溶液(20.6g/L)：作标样用。用乙醇溶液(5.2.1)将乳酸乙酯(5.1.12)准确配制成体积比为2%的标样溶液。浓度为20.6g/L。6仪器设备6.1气相色谱仪应备有氢火焰离子化检测器(FID)。6.2色谱柱6.2.1毛细管柱DBS52/021—20163PEG20M毛细管色谱柱(柱长35m～50m，内径0.25mm，涂层0.2μm)或LZP-930白酒分析专用柱(柱长18m，内径0.53mm)，或其他具有同等分离效果的毛细管色谱柱。6.2.2填充柱DNP填充柱(柱长2m，内径3mm)，或其他具有同等分离效果的填充柱。6.2.3载体ChromosorbW(AW)或白色担体102(酸洗，硅烷化)。80目～100目。6.2.4固定液20%DNP(邻苯二甲酸二壬酯)加7%吐温80，或100%PEG(聚乙二醇)1500或PEG20M。6.3微量注射器微量注射器应为10μL，1μL。7分析步骤7.1样品制备吸取样品于10mL容量瓶并定容至刻度，准确加人0.20mL内标溶液乙酸正戊酯(5.2.2)或乙酸正丁酯(5.2.3)，混匀后，用微量注射器进样1μL，测定其含量。7.2色谱参考条件7.2.1毛细管柱毛细管柱参考条件：——载气(高纯氮)：流速为0.5mL/min～1.0mL/min，分流比：约37︰1，尾吹20mL/min～30mL/min；——氢气：流速为40mL/min；——空气：流速为400mL/min；——检测器温度(TD)：220℃；——进样口温度(TJ)：220℃；——柱温(TC)：起始温度60℃，恒温3min，以3.5℃/min程序升温至180℃，继续恒温10min。7.2.2填充柱填充柱参考条件：——载气(高纯氮)：流速为30mL/min；——氢气：流速为30mL/min；——空气：流速为300mL/min；——检测器温度(TD)：150℃；——进样口温度(TJ)：150℃；——柱温(TC)：90℃，等温。载气、氢气、空气的流速等色谱条件随仪器而异，应通过试验选择最佳操作条件，以内标峰与样品中其他组份峰获得完全分离为准。DBS52/021—201648校正因子(f值)的测定根据待测定样品组分含量情况，准确吸取0.10mL甲醇标准溶液(5.2.4)，0.20mL正丙醇标准溶液(5.2.5)，0.10mL正丁醇标准溶液(5.2.6)，0.10mL异丁醇标准溶液(5.2.7)，0.20mL异戊醇标准溶液(5.2.8)，0.50mL乙酸乙酯标准溶液(5.2.9)，0.10mL丁酸乙酯标准溶液(5.2.10)，0.10mL己酸乙酯标准溶液(5.2.11)，0.60mL乳酸乙酯标准溶液(5.2.12)，移入10mL容量瓶中用60%乙醇溶液（5.2.1）定容至刻度，加人0.20mL内标溶液乙酸正戊酯(5.2.2)或乙酸正丁酯(5.2.3)，混匀，待色谱仪基线稳定后，用微量注射器进样1μL，进样量随仪器的灵敏度而定。记录甲醇、正丙醇、正丁醇、异丁醇、异戊醇、乙酸乙酯、丁酸乙酯、己酸乙酯、乳酸乙酯和内标峰的保留时间及其峰面积(或峰高)，用其比值计算出甲醇、正丙醇、正丁醇、异丁醇、异戊醇、乙酸乙酯、丁酸乙酯、己酸乙酯、乳酸乙酯的相对校正因子f。校正因子按式（1）计算：1221fGGAA......................................(1)式中：f—各组分的相对校正因子；A1—标样f值测定时内标的峰面积(或峰高)；A2—标样f值测定时各组分的峰面积(或峰高)；G1—内标物的含量，单位为克每升（g/L）；G2—标样中各组分的含量，单位为克每升（g/L）。9样品测定9.1测定方法样品制备按7.1操作，根据标准物质保留时间对甲醇、正丙醇、正丁醇、异丁醇、异戊醇、乙酸乙酯、丁酸乙酯、己酸乙酯、乳酸乙酯进行定性，并测定甲醇、正丙醇、正丁醇、异丁醇、异戊醇、乙酸乙酯、丁