HJ 809-2016 水质 亚硝胺类化合物的测定 气相色谱法(发布稿)

中华人民共和国国家环境保护标准HJ809-2016水质亚硝胺类化合物的测定气相色谱法Waterquality-Determinationofnitrosaminecompounds–Gaschromatography（发布稿）本电子版为发布稿。请以中国环境科学出版社出版的正式标准文本为准。2016-07-26发布2016-10-01实施环境保护部发布i目次前言....................................................................................................................................................ii1适用范围........................................................................................................................................12规范性引用文件............................................................................................................................13方法原理........................................................................................................................................14试剂和材料....................................................................................................................................15仪器和设备....................................................................................................................................26样品................................................................................................................................................37分析步骤........................................................................................................................................48结果计算与表示............................................................................................................................49精密度和准确度............................................................................................................................510质量保证和质量控制....................................................................................................................611废物处理........................................................................................................................................6附录A（资料性附录）方法的精密度和准确度..............................................................................7附录B（资料性附录）辅助定性色谱柱的仪器参考条件..............................................................8ii前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》，保护环境，保障人体健康，规范水中亚硝胺类化合物的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定地表水、地下水、工业废水和生活污水中亚硝胺类化合物的气相色谱法。本标准为首次发布。本标准的附录A和附录B均为资料性附录。本标准由环境保护部科技标准司组织制订。本标准主要起草单位：甘肃省环境监测中心站。本标准验证单位：福建省环境监测中心站、陕西省环境监测中心站、青海省环境监测中心站、兰州市环境监测站、张掖市环境监测站和中国石油兰州石化分公司环境监测站。本标准环境保护部2016年7月26日批准。本标准自2016年10月1日起实施。本标准由环境保护部解释。1水质亚硝胺类化合物的测定气相色谱法警告：亚硝胺类化合物是致癌物，其标准物质和标准贮备液在使用过程中，避免接触皮肤、眼睛等；应在通风良好的室内通风橱中进行操作；使用二氯甲烷、乙醚、戊烷等试剂时，应佩戴防护器具，避免吸入或接触皮肤和衣物。1适用范围本标准规定了测定水中亚硝胺类化合物的气相色谱法。本标准适用于地表水、地下水、工业废水和生活污水中N-亚硝基二甲胺、N-亚硝基二乙胺、N-亚硝基二正丙胺和N-亚硝基二苯胺的测定。当取样体积为250ml时，本标准的方法检出限分别为：N-亚硝基二甲胺0.6μg/L、N-亚硝基二乙胺0.5μg/L、N-亚硝基二正丙胺0.5μg/L、N-亚硝基二苯胺0.4μg/L；测定下限分别为：N-亚硝基二甲胺2.4μg/L、N-亚硝基二乙胺2.0μg/L、N-亚硝基二正丙胺2.0μg/L、N-亚硝基二苯胺1.6μg/L。2规范性引用文件本标准内容引用了下列文件或其中的条款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。HJ/T91地表水和污水监测技术规范HJ/T164地下水环境监测技术规范3方法原理用二氯甲烷萃取样品中的亚硝胺类化合物，经脱水和浓缩，弗罗里硅土柱或碱性氧化铝柱净化后定容。用毛细管柱分离，氢火焰离子化检测器（FID）测定。以保留时间定性，外标法定量。4试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯化学试剂。实验用水为新制备的去离子水或蒸馏水。4.1二氯甲烷（CH2Cl2）:农残级。4.2甲醇（CH3OH）:农残级。4.3丙酮（C3H6O）:农残级。4.4戊烷（C5H12）:农残级。4.5乙醚[(C2H5)2O]:农残级。4.6硫代硫酸钠（Na2S2O3）：优级纯。4.7无水硫酸钠（Na2SO4）：优级纯。使用前，应在马弗炉中于450℃灼烧4h，冷却后装入磨口玻璃瓶中密封，置于干燥器中保存。4.8氯化钠（NaCl）：优级纯。2使用前，应在马弗炉中于350℃灼烧4h，冷却后装入磨口玻璃瓶中密封，置于干燥器中保存。4.9硫酸：ρ（H2SO4）=1.84g/ml，优级纯。4.10硫酸溶液：1+4（v/v）。用硫酸（4.9）配制。4.11氢氧化钠（NaOH）：优级纯。4.12氢氧化钠溶液：c（NaOH）=2mol/L。称取8.0g氢氧化钠（4.11）溶于适量水中，待冷却至室温后稀释定容至100ml，混匀。转入塑料试剂瓶中保存。4.13弗罗里硅土（Florisil）：60目～100目。在马弗炉中于650℃灼烧5h，冷却后贮存于具玻璃塞或内衬铝箔螺旋盖的棕色玻璃容器内。使用前，取适量灼烧后的弗罗里硅土，在内衬铝箔螺旋盖的玻璃容器中于130℃活化16h，加入2ml水，振摇充分混合10min，静置至少2h后使用。4.14碱性氧化铝（Alumina）：100目～200目。称取l00.0g氧化铝于500ml具玻璃塞或内衬铝箔螺旋盖的棕色玻璃容器中，加入2ml水，振摇充分混合10min，静置至少2h后使用。4.15混合标准贮备液：ρ=2000mg/L。分别称取0.200g（精确至0.0001g）N-亚硝基二甲胺、N-亚硝基二乙胺、N-亚硝基二正丙胺和N-亚硝基二苯胺，溶于适量二氯甲烷（4.1），全量转入10ml容量瓶中，用二氯甲烷（4.1）定容至标线，混匀，于4℃以下冷藏、避光和密封可保存6个月。亦可直接购买市售有证标准溶液。4.16混合标准使用液：ρ=200mg/L。准确移取1.00ml混合标准贮备液（4.15）于10ml容量瓶中，用二氯甲烷（4.1）定容至标线，混匀，于4℃以下冷藏、避光和密封可保存2个月。4.17玻璃棉：市售经过硅烷化处理的玻璃棉。4.18氮气：纯度≥99.999％。4.19氢气：纯度≥99.99％。4.20助燃气：无油压缩空气，经5Å分子筛净化。5仪器和设备5.1气相色谱仪：具氢火焰离子化检测器（FID），具分流/不分流进样口，柱箱可程序升温。5.2色谱柱Ⅰ：石英毛细管色谱柱，柱长30m×内径0.25mm，膜厚0.25µm，固定相为5％二苯基-95％二甲基聚硅氧烷，或其它等效色谱柱。5.3色谱柱Ⅱ：石英毛细管色谱柱，柱长30m×内径0.25mm，膜厚0.25µm，固定相为35％二苯基-65％二甲基聚硅氧烷，或其它等效色谱柱。5.4浓缩装置：旋转蒸发仪（或具有相同功能的浓缩装置）和氮吹浓缩仪。5.5层析柱Ⅰ：约400mm长×22mm内径，用于弗罗里硅土柱净化法。35.6层析柱Ⅱ：约300mm长×10mm内径，用于碱性氧化铝柱净化法。5.7分液漏斗：500ml，具聚四氟乙烯塞。5.8一般实验室常用仪器和设备。6样品6.1样品的采集和保存参照HJ/T91和HJ/T164的相关规定采集样品。用硬质磨口玻璃瓶或具聚四氟乙烯材质盖垫的螺纹口玻璃瓶采集样品，样品应充满样品瓶并加盖密封，于4℃以下冷藏、避光保存和运输。采样后应在7d内对样品进行萃取，萃取后若不能及时测定，应于4℃以下冷藏、避光和密封保存，30d内完成分析测定。6.2试样的制备6.2.1萃取和浓缩6.2.1.1量取250ml样品于500ml分液漏斗（5.7）中，用硫酸溶液（4.10）或氢氧化钠溶液（4.12）调节样品的pH值为6～9，加入50ml二氯甲烷（4.1），振荡萃取2min，静置10min，两相分层，收集有机相，重复萃取2次~3次。合并有机相于锥形瓶中，加入无水硫酸钠（4.7）脱水干燥。注1：若萃取过程中出现乳化现象，可采用在样品中加入10g氯化钠（4.8），或采用离心、超声等机械方式破乳，也可采用冷冻的方法破乳。6.2.1.2不需净化的样品，使用浓缩装置（5.4）将萃取液浓缩至1ml（V1），待测。需要净化的样品，使用浓缩装置（5.4）将萃取液浓缩至5ml，待净化。注2：若使用旋转蒸发仪浓缩，应在加热温度40℃、旋转速度60r/min条件下进行。6.2.2净化对于成分复杂的地表水、工业废水和生活污水，萃取后使用弗罗里硅土（4.13）柱或碱性氧化铝（4.14）柱进行净化。6.2.2.1弗罗里硅土柱净化在层析柱Ⅰ（5.5）底部放入约0.5cm厚的玻璃棉（4.17），再放入22.0g已活化的弗罗里硅土（4.13），轻敲柱子使其内容物向下沉实，在弗罗里硅土层上端加入约0.5cm厚的无水硫酸钠（4.7）。用40ml乙醚/戊烷（15+85，v/v）淋洗柱子，弃去淋洗液，当无水硫酸钠层恰好暴露于空气之前，加入浓缩后