HJ 698-2014 水质 百菌清和溴氰菊酯的测定 气相色谱法(发布稿)

 中华人民共和国国家环境保护标准HJ698-2014水质百菌清和溴氰菊酯的测定气相色谱法Waterquality-Determinationofchlorothalonilanddeltamethrin-Gaschromatographymethod（发布稿）本电子版为发布稿。请以中国环境科学出版社出版的正式标准文本为准。2014-03-31发布2014-07-01实施环境保护部发布 I目次前言.............................................................................................................................................II1适用范围..................................................................................................................................12规范性引用文件......................................................................................................................13方法原理..................................................................................................................................14干扰和消除..............................................................................................................................15试剂和材料..............................................................................................................................16仪器和设备..............................................................................................................................27样品..........................................................................................................................................28分析步骤..................................................................................................................................29结果计算与表示......................................................................................................................310精密度和准确度......................................................................................................................411质量保证和质量控制...............................................................................................................512废物处理..................................................................................................................................5 II前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》，保护环境，保障人体健康，规范水中百菌清和溴氰菊酯的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定水中百菌清和溴氰菊酯的气相色谱法。本标准为首次发布。本标准由环境保护部科技标准司组织制订。本标准主要起草单位：泰州市环境监测中心站。本标准方法验证单位：江苏省环境监测中心、南京市环境监测中心站、苏州市环境监测中心站、无锡市环境监测中心站、常州市环境监测中心和泰州市环境监测中心站。本标准环境保护部2014年03月31日批准。本标准自2014年07月01日起实施。本标准由环境保护部解释。 1水质百菌清和溴氰菊酯的测定气相色谱法警告：本方法所使用的试剂和标准溶液为易挥发的有毒化合物，配制过程应在通风柜中进行；应按规定要求佩戴防护器具，避免接触皮肤和衣服。1适用范围本标准规定了水中百菌清和溴氰菊酯的气相色谱测定方法。本标准适用于地表水、地下水、工业废水和生活污水中百菌清和溴氰菊酯的测定。当样品量为100ml时，本标准的方法检出限：百菌清为0.07μg/L，溴氰菊酯为0.40μg/L；测定下限：百菌清为0.28μg/L，溴氰菊酯为1.60μg/L。2规范性引用文件本标准内容引用了下列文件中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。HJ/T91地表水和污水监测技术规范HJ/T164地下水环境监测技术规范3方法原理用正己烷萃取样品中百菌清和溴氰菊酯，萃取液经无水硫酸钠脱水、浓缩、定容后用气相色谱仪-电子捕获检测器（ECD）分离、检测，根据保留时间定性，外标法定量。4干扰和消除电子捕获检测器由于其高灵敏度，易因杂质峰较多而产生干扰，当目标化合物有检出时，应用色谱柱2辅助定性确认以消除干扰。5试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂和蒸馏水。5.1正己烷：农残级。5.2百菌清标准溶液：ρ=100mg/L，溶剂为石油醚。5.3溴氰菊酯标准溶液：ρ=100mg/L，溶剂为石油醚。5.4浓硫酸（H2SO4）5.5无水硫酸钠（Na2SO4）于400℃下灼烧4h，冷却后装入磨口玻璃瓶中，置于干燥器中保存。5.6氯化钠（NaCl）于400℃下灼烧4h，冷却后装入磨口玻璃瓶中，置于干燥器中保存。5.7硫酸钠溶液：c（Na2SO4）=1.0mol/L。称取142g硫酸钠（5.5）溶于少量水中，稀释至1000ml。5.8氮气：纯度≥99.999%。 26仪器和设备6.1气相色谱仪：具电子捕获检测器。6.2色谱柱1：石英毛细管柱，30m×0.25mm，内涂5%苯基甲基聚硅氧烷，膜厚0.25μm。或其他等效毛细管色谱柱。6.3色谱柱2：石英毛细管柱，30m×0.25mm，内涂35%苯基甲基聚硅氧烷，膜厚0.25μm。或其他等效毛细管色谱柱。6.4浓缩装置：旋转蒸发装置或K-D浓缩器、浓缩仪等性能相当的设备。6.5振荡器。6.6分液漏斗：100ml，250ml。6.7微量注射器：10μl，50μl，100μl。6.8干燥柱：长250mm，内径20mm，玻璃活塞不涂润滑油的玻璃柱。在柱的下端，放入少量玻璃毛或玻璃纤维滤纸，加入10g无水硫酸钠（5.5）。或采用其他类型的干燥设备。6.9箱式电炉。6.10一般实验室常用仪器和设备。7样品7.1采集和保存参照HJ/T91和HJ/T164的相关规定采集样品。用500ml硬质磨口玻璃瓶或具特氟龙材质隔垫的棕色螺纹口玻璃瓶采集样品，所采集的样品于2℃~5℃下保存，7天内完成萃取，萃取液可保存40天。7.2试样的制备7.2.1量取100.0ml样品置于250ml分液漏斗中，加入10g氯化钠（5.6），溶解后，加入10ml正己烷（5.1），振摇放气后置于振荡器上剧烈振荡5min，静置10min分层，将正己烷萃取液转移至100ml分液漏斗中。7.2.2重复萃取一次，合并正己烷萃取液。注1：对于成分比较复杂的样品，如果萃取过程中乳化现象严重，宜采用机械手段完成两相分离，包括搅动、离心、用玻璃棉过滤等方法破乳，也可采用冷冻的方法破乳。7.2.3净化：向萃取液中加入5ml浓硫酸，振荡放气，静置1分钟分层，弃去硫酸层。多次清洗至硫酸层为无色，弃去硫酸层；用适量硫酸钠溶液（5.7）洗涤正己烷，重复洗至水相呈中性，弃去水相。注2：对于较为清洁的地下水和地表水样品，可省略净化步骤。7.2.4将正己烷萃取液通过干燥柱（或采用其他类型的干燥设备）脱水，再以少量正己烷洗涤分液漏斗2～3次，将洗涤液一并通过干燥柱脱水，收集所有脱水后的正己烷，浓缩定容至5.0ml，待测。7.3空白试样的制备量取100.0ml蒸馏水代替样品，按照试样的制备（7.2）相同操作步骤，制备空白试样。8分析步骤 38.1推荐的色谱分析条件进样口温度：250℃，色谱柱流速：1.0ml/min；柱箱：30/min30/min50minmin290min⎯⎯⎯→⎯⎯⎯→℃℃℃（1）200℃（8）℃（10）；分流进样，分流比5∶1；进样体积：1.0μl。检测器温度：320℃。8.2绘制校准曲线取6个10ml容量瓶，加入适量的正己烷（5.1），分别加入0.0μl、1.0μl、2.0μl、5.0μl、10.0μl、20.0μl百菌清标准溶液（5.2）和0.0μl、5.0μl、10.0μl、25.0μl、50.0μl、100.0μl溴氰菊酯标准溶液（5.3），用正己烷（5.1）定容、混匀，配制成百菌清质量浓度分别为0.0mg/L，0.010mg/L，0.020mg/L，0.050mg/L，0.100mg/L，0.200mg/L，溴氰菊酯质量浓度分别为0.0mg/L，0.050mg/L，0.10mg/L，0.25mg/L，0.50mg/L，1.00mg/L的标准系列。以标准溶液系列浓度（mg/L）为横坐标，对应的色谱峰响应值（峰面积或峰高）为纵坐标，绘制校准曲线。8.3样品的测定用微量注射器取1.0μl待测试样（7.2）注入气相色谱仪中，在与校准曲线相同的色谱条件下测定，记录色谱峰的保留时间和峰面积（或峰高）。8.4空白试验在分析样品的同时，应做空白试验。取1.0μl空白试样（7.3）注入气相色谱仪中，按与8.3测定相同步骤进行分析。9结果计算与表示9.1定性分析取一定量的百菌清和溴氰菊酯标准溶液，用正己烷（5.1）稀释至20.0µg/L和100.0µg/L，取1.0μl进样，使用色谱柱1分离，以百菌清、溴氰菊酯色谱峰的保留时间定性。百菌清、溴氰菊酯的标准色谱图见图1。图1百菌清和溴氰菊酯标准色谱图（色谱柱1）如果目标化合物有检出，应用色谱柱2辅助定性予以确认，见图2。 4图2百菌清和溴氰菊酯辅助定性色谱图（色谱柱2）9.2定量分析样品中百菌清和溴氰菊酯的浓度（μg/L)，按照公式（1）计算。312110VVρρ=××（1）式中：ρ——百菌清、溴氰菊酯的质量浓度，μg/L；ρ1——根据校准曲线计算出待测样品中百菌清、溴氰菊酯的浓度，mg/L；V1——水样体积，ml；V2——试样体积，ml。9.3结果表示当测定结果小于1.00μg/L时，保留至小数点后两位；当测定结果大于等于1.00μg/L时，保留三位有效数字。10精密度和准确度10.1精密度6家实验室分别对百菌清浓度为0.500μg/L、2.00μg/L、10.0μg/L的统一样品进行了测定，实验室内相对标准偏差分别为：6.1%~9.0%、1.2