HJ 686-2014 水质 挥发性有机物的测定 吹扫捕集气相色谱法(发布稿)

中华人民共和国国家环境保护标准HJ686-2014水质挥发性有机物的测定吹扫捕集/气相色谱法Waterquality-Determinationofvolatileorganiccompounds-Purgeandtrap/gaschromatography（发布稿）本电子版为发布稿。请以中国环境科学出版社出版的正式标准文本为准。2014-1-13发布2014-4-1实施环境保护部发布I 目次前言.............................................................................................................................................II1适用范围......................................................................................................................................12规范性引用文件..........................................................................................................................13方法原理......................................................................................................................................14干扰及消除..................................................................................................................................15试剂和材料..................................................................................................................................16仪器和设备..................................................................................................................................27样品..............................................................................................................................................38分析步骤......................................................................................................................................39结果计算与表示..........................................................................................................................510精密度和准确度........................................................................................................................511质量控制和质量保证.................................................................................................................612废弃物的处理............................................................................................................................713注意事项....................................................................................................................................7附录A(规范性附录)方法的检出限和测定下限...........................................................................9附录B(资料性附录)方法的精密度和准确度.............................................................................10II 前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》，保护环境，保障人体健康，规范水中挥发性有机物的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定地表水、地下水、生活污水和工业废水中挥发性有机物的吹扫捕集/气相色谱法。本标准为首次发布。本标准的附录A为规范性附录，附录B为资料性附录。本标准由环境保护部科技标准司组织制订。本标准主要起草单位：中国环境监测总站、江苏省环境监测中心。本标准验证单位：泰州市环境监测中心站、四川省环境监测中心站、辽宁省环境监测实验中心、大连市环境监测中心、宁波市环境监测中心和常州市环境监测中心。本标准环境保护部2014年1月13日批准。本标准自2014年4月1日起实施。本标准由环境保护部解释。1 水质挥发性有机物的测定吹扫捕集/气相色谱法警告：本方法所使用的化学药品对人体健康有害，操作时应按规定要求佩带防护器具，避免接触皮肤和衣服。所有标准样品、试剂等均应完全密封独立储放，并放置于低温阴凉处，以免外漏污染。1适用范围本标准规定了测定水中21种挥发性有机物的吹扫捕集/气相色谱法。本标准适用于地表水、地下水、生活污水和工业废水中挥发性有机物的测定。当取样量为5ml时，目标化合物的方法检出限为0.1～0.5μg/L，测定下限为0.4～2.0μg/L，具体目标化合物及检出限详见附录A。其他挥发性有机物经适用性验证后，也可采用本方法分析。2规范性引用文件本标准内容引用了下列文件或其中的条款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。HJ/T91地表水和污水监测技术规范HJ/T164地下水环境监测技术规范3方法原理样品中的挥发性有机物经高纯氮气吹扫后吸附于捕集管中，将捕集管加热并以高纯氮气反吹，被热脱附出来的组分经气相色谱分离后，用电子捕获检测器（ECD）或氢火焰离子化检测器（FID）进行检测，根据保留时间定性，外标法定量。4干扰及消除4.1实验室溶剂、试剂、玻璃器具和其他用于前处理的部件对挥发性有机物分析产生的干扰物，可以通过实验室空白进行检验。当发现实验室分析过程确实对样品产生干扰，应仔细查找干扰源，及时消除，至实验室空白检验分析合格后，才能继续进行样品分析。4.2采样、装运和储存的过程中，空气中的挥发性有机物会通过采样瓶的密封垫扩散造成污染，可以通过全程序空白进行检验。当发现采样、装运或储存过程确实对样品产生干扰，应仔细查找干扰源，如果确实存在影响分析结果的干扰，需重新进行采样分析。4.3高浓度样品与低浓度样品交替分析可能会造成干扰，当分析一个高浓度样品后应分析一个空白样品以检验是否出现交叉污染。5试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂和蒸馏水。5.1空白试剂水2 二次蒸馏水或通过纯水设备制备的水，通过检验无高于方法检出限（MDL）的目标化合物检出时，方能作为空白试剂水使用。可通过加热煮沸或通入惰性气体吹扫去除水中的挥发性有机物干扰。5.2甲醇（CH3OH）农残级，配制标准样品用。不同批次甲醇要进行空白检验。检验方法是取20μl甲醇加入到空白试剂水中，按与实际样品分析完全相同的条件进行分析。5.3标准贮备液：ρ=100μg/ml。挥发性有机物混合标准贮备液应避光保存，开封后应尽快使用完。如开封后的贮备液需保存，应在-10～-20℃冷冻密封保存。需保存贮备液在使用前应进行检测，如发现化合物响应值或种类出现异常，则弃去不用，使用时恢复室温。5.4气相色谱分析用标准中间液：ρ=20μg/ml。根据仪器的灵敏度和线性要求，取适量标准贮备液（5.3）用甲醇（5.2）稀释配制到适当浓度，一般为20.0μg/ml，保存时间为一个月。5.5抗坏血酸（C6H8O6）5.6盐酸溶液，1+15.7气体氮气，纯度≥99.999%；或氦气，纯度≥99.999%；氢气，纯度≥99.999%；空气，普通压缩空气或高纯空气。6仪器和设备除非另有说明，分析时均使用符合国家标准A级玻璃量器。6.1气相色谱仪：配置电子捕获检测器（ECD）或氢火焰检测器（FID）。6.2吹扫捕集装置。吹扫捕集捕集管的填料类型：1/3碳纤维、1/3硅胶和1/3活性炭的均匀混合填料或其他等效吸附剂。6.3色谱柱类型：6.3.1测定苯系物：石英毛细管色谱柱，30m（长）×320μm（内径）×0.50μm（膜厚），固定相为聚乙二醇。也可使用其他等效毛细管柱。6.3.2测定卤代烃：石英毛细管色谱柱，30m（长）×320μm（内径）×1.80μm（膜厚），固定相为6%氰丙基苯-94%二甲基聚硅氧烷。也可使用其他等效毛细管柱。6.4样品瓶：40ml棕色玻璃瓶，螺旋盖（带聚四氟乙烯涂层密封垫）。6.55ml气密性注射器。6.6微量注射器：10μl，100μl。6.7容量瓶：A级，50ml3 7样品7.1样品的采集地下水、地表水和污水的样品采集分别参照HJ/T164和HJ/T91的相关规定执行。所有样品均采集平行双样，每批样品应带一个全程序空白和一个运输空白。注1：采样瓶应在采样前充分清洗，样品采集时不需用水样荡洗。7.2样品的保存采集的样品应尽快分析，确需保存时，应采取措施，各种情况的保存措施见表1。表1样品的保存措施样品性质容器保存方法保存时间无余氯40ml棕色玻璃瓶0.5ml盐酸溶液，4℃保存14天有余氯40ml棕色玻璃瓶加入约25mg抗坏血酸，再加0.5ml盐酸溶液，4℃保存14天7.3试样的制备7.3.1无自动进样器的吹扫捕集系统：用5ml气密性注射器从样品瓶中抽取5ml样品，推入吹扫捕集器吹扫管中，进行吹扫捕集。7.3.2有自动进样器的吹扫捕集系统：将40ml样品瓶直接放入自动进样器样品槽中，设置取样体积为5ml，进行吹扫捕集。注2：所有样品（包括全程空白）都要达到室温时才能分析。注3：分析样品时要先分析空白样品，如全程空白、实验室空白等。8分析步骤8.1仪器参考条件8.1.1吹扫捕集条件吹扫捕集参考条件如表2所示。表2吹扫捕集参考条件吹扫温度吹扫流速吹扫时间脱附温度脱附时间烘烤温度烘烤时间干吹时间常温40ml/min11min180℃2min250℃10min2min8.1.2GC-FID/ECD分析参考条件8.1.2.1气相色谱部分（FID作检测器）程序升温：40℃（保持6min）5/min⎯⎯⎯→℃100℃（保持2min）5/min⎯⎯⎯→℃200℃；进样口温度：200℃；检测器温度：280℃；载气流量：2.5ml/min；分流比：10：1或根据仪器条件。8.1.2.2气相色谱部分