《水质氰化物的测定异烟酸-吡唑啉酮分光光度法》(HJ 484-2009)对工业污水检测方法验证

2014年2月摘要：氰化物作为剧毒物质,受到分析化学特别是法化学分析的关注已有一百多年的历史,至今仍然受到高度重视。氰化物由德国化学家弗里茨·哈伯(FritzHaber)发明，其致死量为1~2mg/KG，这样极少的量就可致命。随着工业生产的增加，环境污染越来越严重，其中镀金等许多行业的污水涉及到氰化物的排放，所以对氰化物污染物的检测显得越来越重要。但是检测氰化物污染物就应当提供有能力正确掌握水质中氰化物的测定的证据，实现水质中氰化物的测定HJ484-2009的各项要求，且证明该检测方法的实用性和适用性。关键词：测量浓度范围；精密度；准确度；加标回收；标准样品；检出限参照HJ484-2009中的有关规定，需要验证方法的测量浓度范围、精密度、准确度、加标回收、标准样品、检出限。基于此，我们对水质中氰化物含量的测定方法展开验证工作。3验证内容3.1试剂3.1.1氢氧化钠溶液：ρ(NaOH)=1g/L：称取1g氢氧化钠溶于少量水后，稀释定容至1000ml容量瓶中，贮于聚乙烯塑料容器中。3.1.2氢氧化钠溶液：ρ(NaOH)=15g/L。称取15g氢氧化钠溶于水中，稀释至1000ml，摇匀，贮于聚乙烯塑料容器中。3.1.3氯胺T溶液：ρ(C7H7ClNNaO2S•3H2O)=10g/L：称取10g氯胺T溶于少量水中，稀释定容至1000ml容量瓶中。3.1.4磷酸二氢钾缓冲溶液（pH=4.0）。称取136.1g无水磷酸二氢钾（KH2PO4）溶于水，稀释定容至1000ml，加入2.00ml冰乙酸（C2H4O2）摇匀。3.1.5异烟酸-巴比妥酸显色剂。称取2.50g异烟酸和1.25g巴比妥酸溶于氢氧化钠溶液，稀释定容至100ml，用时现配。3.1.6氰化钾标准溶液：(1)从国家标准物质中心购买其研制的50.5µg/ml氰化钾标准溶液。(2)氰化钾标准使用液：准确吸取氰化钾标准液1.98ml于100ml容量瓶中，此溶液的浓度为1µg/ml。（用时现配）注意，氰化钾剧毒。3.1.710％乙酸锌溶液。3.1.815％酒石酸溶液。3.1.91％氢氧化钠溶液。3.1.100.1％氢氧化钠溶液。3.2仪器和设备3.2.1分光光度计3.2.2酸度计3.2.3500毫升蒸馏装置3.2.425毫升具色比色管若干，温度计一支4.验证项目：4.1重复性取氰化物0.188mg/L的统一样品10份，依方法操作平行测定10次，结果见表一。表一测量次数实验项目氰化物浓度（mg/L）相对标准偏差10.1870.57%20.18730.18940.18850.18960.18870.18980.19090.189100.190验证指标：实验室内相对标准偏差0.6%4.2标准样品取国家环保部标准样品进行检测，结果见表二。表二标准样品编号标准样品真值测定值2022520.263±0.022mg/L0.248mg/L验证指标：测定值在标准样品真值范围内。4.3加标回收在0.188mg/L中加入0.188mg/L氰化物测定加入前后浓度，计算加标回收率，结果见表三表三氰化物加入前浓度mg/L0.188加入后浓度mg/L0.364回收率%96.8%验证指标：氰化物的加标回收率为93.4%-102.6%4.4检出限根据标准配制与检测限浓度相同为0.001mg/L氰化物标准溶液进行检测。结果见表四表四扣除空白吸光度值氰化物0.001验证指标：分光光度有响应值，能够检测出数值。4.5校准曲线浓度范围根据方法给出的校准曲线范围绘制标准曲线，结果见表三。表三氰化物标准曲线y=0.18944X-0.00477R0.9999验证指标：R值0.9995以上5、变更当测定方法改变时，在发生下列情形之一时，须进行测定方法的再验证。1)测定方法有定期再验证的要求时；2)当使用的测定的方法发生变更时。6.验证总结编号5.15.25.35.45.5验证项目重复性标准样品回收率检出限线性测试结果St＝0.57%0.248mg/L96.8%有响应值R=0.9999验证指标St≤0.6%0.263±0.022mg/L93.4%-102.6%有响应值R≥0.999结论符合要求符合要求符合要求符合要求符合要求验证结论：经过以上实验验证，满足关于水质氰化物的测量满足HJ484-2009的各项要求，且本次试验基本可以说明，试验人员掌握了该标准方法，通过验证。参考文献：[1]邱玉敏、朱军、常靖、肖楠，氰化物检测方法研究进展，理化检验(化学分册)，2011年12期[2]李秀兰，环境水中氰化物的常用测定方法，甘肃环境研究与监测，1986年S1期[3]水质氰化物的测定，HJ484-2009《水质氰化物的测定异烟酸-吡唑啉酮分光光度法》（HJ484-2009）对工业污水检测方法验证韩昌贵(大连华信理化检测中心有限公司)技术管理技术管理94