DB35T 1850-2019 塑料包装材料中致癌染料的测定 液相色谱-串联质谱法

ICS83.140G31DB35福建省地方标准DB35/T1850—2019塑料包装材料中致癌染料的测定液相色谱-串联质谱法Determinationofcarcinogenicdyesinplasticpackagingmaterials—Liquidchromatography-tandemmassspectrometry2019-09-11发布2019-12-11实施福建省市场监督管理局发布DB35/T1850—2019I目次前言................................................................................II1范围..............................................................................12规范性引用文件....................................................................13原理..............................................................................14试剂和材料........................................................................15仪器..............................................................................26分析步骤..........................................................................27结果计算..........................................................................48检出限和定量限....................................................................59重现性............................................................................510添加回收率.......................................................................5附录A（资料性附录）12种致癌染料的标准品信息.......................................6附录B（资料性附录）12种致癌染料的液相色谱-串联质谱图..............................7附录C（规范性附录）方法检出限和定量限.............................................13附录D（资料性附录）添加回收率.....................................................14DB35/T1850—2019II前言本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。本标准由厦门市市场监督管理局提出。本标准由福建省物流包装产品标准化技术委员会（SAFJ/TC23）归口。本标准起草单位：厦门市产品质量监督检验院、福建远东技术服务有限公司、福建省产品质量检验研究院。本标准主要起草人：方荣谦、徐晓琴、温裕云、欧延、白泽清、魏琳琳。DB35/T1850—20191塑料包装材料中致癌染料的测定液相色谱-串联质谱法1范围本标准规定了塑料包装材料中酸性红26、碱性红9、碱性紫14、直接黑38、直接蓝6、直接红28、分散蓝1、分散橙11、分散黄3、溶剂黄1、溶剂黄2、溶剂黄3共12种可萃取的致癌染料测定的原理、试剂和材料、仪器、分析步骤、结果计算、检出限和定量限、重现性和添加回收率。本标准适用于塑料包装材料及其制品中上述12种染料的测定。2规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法3原理样品经有机溶剂萃取，萃取液经氮气吹干、甲醇定容后用液相色谱分离，串联质谱测定，外标法定量。4试剂和材料4.1试剂4.1.1除非另有说明，所用试剂均为分析纯。水为GB/T6682规定的一级水。4.1.2甲醇（HPLC级）。4.1.3甲酸（HPLC级）。4.1.4二氯甲烷。4.1.5乙酸铵。4.1.6乙腈。4.2标准溶液4.2.1标准品12种染料的标准品信息参见附录A。4.2.2标准储备溶液（200mg/L）准确称取0.01g标准品（精确到0.1mg，需把纯度计算在内）到50mL容量瓶中，用甲醇（4.1.2）溶解并定容到刻度，配制成有效浓度为200mg/L的单组分标准储备溶液。DB35/T1850—201924.2.3标准中间溶液（5mg/L）移取适量的标准储备溶液（200mg/L）到容量瓶中，甲醇（4.1.2）定容，配制成单组分浓度为5mg/L的标准中间溶液。4.2.4标准混合工作溶液A组：从酸性红26、直接兰6、直接黑38、直接红28标准中间溶液中各移取2mL置于同一10mL容量瓶中，用甲醇（4.1.2）定容至刻度，配制浓度为1.0mg/L的标准混合工作浓液。精确吸取一定量的标准混合工作溶液，逐级用甲醇（4.1.2）稀释成质量浓度为0.05mg/L、0.1mg/L、0.2mg/L、0.5mg/L的标准工作溶液。B组：从碱性红9、碱性紫14、溶剂黄2、溶剂黄3、溶剂黄1、分散蓝1、分散黄3和分散橙11标准中间溶液中各移取适量溶液置于同一容量瓶中，用甲醇（4.1.2）定容至刻度，配制成标准混合工作浓液。精确吸取一定量的标准混合工作溶液，逐级用甲醇（4.1.2）稀释成系列标准工作溶液。碱性红9、碱性紫14、溶剂黄2和溶剂黄3的标准工作溶液浓度分别为0.01mg/L、0.025mg/L、0.05mg/L、0.1mg/L、0.2mg/L，溶剂黄1、分散蓝1、分散黄3和分散橙11的标准工作溶液浓度分别为0.05mg/L、0.1mg/L、0.2mg/L、0.5mg/L和1.0mg/L。4.2.5标准溶液储存标准储备溶液和标准工作溶液在4℃下避光保存，并可根据需要配制成其他合适的浓度。标准储备溶液有效期为3个月，标准中间溶液有效期为1个月，标准混合工作溶液现配现用。5仪器5.150mL带旋盖（配有聚四氟乙烯垫片）的管状硬质玻璃瓶。5.2圆周振荡器，振荡频率大于等于200r/min。5.3一次性微孔滤头：带0.22μm微孔有机滤膜（所选用滤膜应采用标准溶液检验确认无吸附现象，方可使用）。5.4天平，感量为0.001g和0.0001g。5.5氮吹仪。5.6低温粉碎机。5.7液相色谱-串联质谱仪：带正、负离子模式的电喷雾离子源。6分析步骤6.1样品提取取有代表性的样品剪成或用低温粉碎机粉碎成5mm×5mm以下的碎片，混匀，称取0.5g试样（精确至0.001g），置于玻璃瓶（5.1）中，加入二氯甲烷（4.1.4）或甲醇（4.1.2）（直接黑38用甲醇溶剂萃取，其它染料用二氯甲烷溶剂萃取）20mL，常温下振荡20min。静置5min后，收集萃取液到另一个玻璃瓶（5.1）中。残留物再用20mL二氯甲烷（4.1.4）或甲醇（4.1.2）萃取一次，合并萃取液并混匀。移取4mL萃取液在常温下氮气吹干，残渣用甲醇（4.1.2）溶解并定容为1mL，过滤膜后待上机测定。DB35/T1850—201936.2液相色谱参考条件液相色谱参考条件列出如下：a）液相色谱柱：ACQUITYUPLCBEHC18色谱柱（2.1mm×100mm，1.7μm），或性能相当的其它色谱柱；b）色谱柱柱温：30℃；c）流速：0.2mL/min；d）进样体积：2μL；e）梯度淋洗程序：见表1。流动相：电喷雾正离子模式［ESI+］下，流动相A为5mmol/L乙酸铵溶液，B为含0.1%甲酸的乙腈；电喷雾负离子模式［ESI-］下，流动相A为5mmol/L乙酸铵溶液，B为乙腈。表1梯度淋洗程序电喷雾正离子模式［ESI+］电喷雾负离子模式［ESI-］时间/min流动相A/%流动相B/%时间/min流动相A/%流动相B/%0955095542080320806109061090101090895510.19551095512955---6.3质谱参考条件质谱参考条件列出如下（以下信息是在AB5500质谱仪进行的，鼓励标准使用者尝试采用不同厂家或型号的仪器）：a)检测方式：多离子反应监测（MRM）；b)质谱条件：电喷雾电压5500V（负电离模式下为-4500V）；离子源温度600℃（负电离模式下500℃）；去簇电压80V（负电离模式下-80V）；雾化器压力55psi；气帘气压力40psi；定性离子对、定量离子对及碰撞能量见表2。DB35/T1850—20194表2质谱参数化合物定性离子对（质荷比m/z）碰撞能量V定量离子对（质荷比m/z）碰撞能量V酸性红26217/137-30217/142-30碱性红9288/15173288/19545碱性紫14302/19550302/20946直接黑38736/357-40736/672-40直接蓝6--421/421-5直接红28325/234-27325/152-28分散蓝1269/24147269/25338分散橙11238/22337238/16552分散黄3270/15021270/10733溶剂黄1198/12522198/15218溶剂黄2226/13420226/12130溶剂黄3226/12123226/107256.4定性确认分别取2μL试样溶液和标准工作溶液A和B（4.2.4）进行液相色谱-串联质谱仪分析，通过试样中目标化合物色谱峰的保留时间与相应标准色谱峰的保留时间相比较，结合色谱总离子流图中的定性离子和定量离子进行定性。12种致癌染料的液相色谱-串联质谱多反应监测提取离子流图参见附录B。在6.2和6.3仪器条件下，试样中目标化合物色谱峰的保留时间与相应标准色谱峰的保留时间相比较，变化范围应在±2.5%之内。除直接蓝6外，每种化合物的质谱定性离子必须出现，应包括一个母离子和两个子离子，而且同一检测批次，对同一化合物，样品中目标化合物的两个子离子的相对丰度比与浓度相当的标准溶液相比，其允许偏差不超过表3规定的范围。表3定性时相对离子丰度的最大允许偏差相对离子丰度/%＞5020～5010～20≤10允许相对偏差/%±20±25±30±506.5定量测定按照外标法进行定量计算。7结果计算本方法测定结果以各种致癌染料的检测结果分别表示，计算方法如式（1）：mFVcX......................................(1)DB35/T1850—20195式中：X——试样中致癌染料的含量，单位为毫克每千克（mg/kg）；c——萃取液中致癌染料的浓度，单位为毫克每升（mg/L）；V——试样萃取液最终定容体积，单位为毫升（mL）；F——分取比例因子，数值为10；m——试样质量，单位为克（g）。当计算结果数值大于1时，结果表示保留三位有效数字；当计算结果数值小于1时，结果表示保留二位有效数字。8检出限和定量限本方法的检出限和定量限见附录C。9重现性在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的20%。10添加回收率添加回收率的试验数据参见附录D。ADB35/T1850—20196附录A（资料性附录）12种致癌染料的标准品信息12种致癌染料的名称、化学文摘编号、分子式、相对分子质量和标准品纯度见表A.1。表A.112种致癌染料的标准品信息序号染料名称化学文摘编号（CAS