DB37T 644-2006 畜禽肉中农药多残留测定 气相色谱法

ICS67.120.10B40DB37山东省地方标准DB37/T644—2006畜禽肉中农药多残留测定气相色谱法Determinationofmulti-residueofpesticidesinmeatandpoultrybygaschromatography2006-08-01发布2006-11-01实施山东省质量技术监督局发布DB37/T644—2006I前言本标准分为两部分：——第1部分：畜禽肉中有机磷类农药多残留测定气相色谱方法；——第2部分：畜禽肉中有机氯和拟除虫菊酯类农药多残留测定气相色谱方法。本标准的附录A、附录B为资料性附录。本标准由山东省农业标准化技术委员会提出并归口。本标准起草单位:农业部食品质量监督检验测试中心（济南）。本标准主要起草人：吕潇、王文博、陈子雷、杜红霞、丁蕊艳、李慧冬、李瑞菊、陈琦、张卉、刘宾、岳晖。DB37/T644—20061畜禽肉中农药多残留测定气相色谱法第1部分畜禽肉中有机磷类农药多残留测定气相色谱方法1范围本部分规定了肉、禽样品中24种有机磷农药（参见附录A）残留气相色谱测定方法。本部分适用于猪肉、牛肉、羊肉、兔肉和禽肉样品中上述农药残留量的测定。本部分的方法检出限为0.01mg/kg～0.02mg/kg（参见附录A）。2规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法GB/T9695.19肉与肉制品取样方法GB16869鲜、冻禽产品3原理样品用乙腈提取，浓缩后，供气相色谱-火焰光度检测器（FPD）检测，外标法定量。4试剂除非另有说明，仅使用分析纯试剂；水为GB/T6682规定的三级水。4.1乙腈。4.2乙酸乙酯。4.3丙酮。4.4无水硫酸钠。4.5氯化钠。4.6农药标准品：纯度均≥96%。4.6.1农药标准溶液配制准确称取一定量农药标准品（精确至0.1mg）,分别用丙酮（4.3）溶解，定容，配成浓度为1000mg/L单一农药标准储备液。贮存于-18℃冰柜中。根据各农药在检测器上的响应值，用丙酮配成混合标准储备溶液。使用前用丙酮稀释成所需浓度的标准工作液。5仪器5.1气相色谱仪：配有火焰光度检测器（FPD）。5.2高速匀浆机。5.3旋转蒸发器。DB37/T644—200626试样制备与保存取不少于500g肉禽样品，切碎后，用绞肉机绞碎。充分混匀后，用四分法保留不少于200g，作为试样，装入干净容器，于-18℃冷冻保存备用。7测定步骤7.1提取称取试样10g（精确至0.01g），放入盛有20-30g无水硫酸钠（4.4）研钵中，研至粉末状。转入250mL三角瓶中，准确加入100mL乙腈（4.1），高速匀浆1min。过滤于100mL具塞量筒中，加入10g氯化钠（4.5），剧烈振摇2min，静置分层30min。准确吸取上清液50mL，过无水硫酸钠层脱水。滤液收集于250mL烧瓶中，于40℃水浴中旋转蒸发，浓缩至近干，用乙酸乙酯（4.2）定容至5mL，进行气相色谱分析。7.2测定7.2.1参考色谱条件7.2.1.1色谱柱：HP-170130m×0.25mm×0.25μm石英毛细管色谱柱或相当者。7.2.1.2柱温：160℃保持4min，以4℃/min程序升温至250℃，保持10min。7.2.1.3进样口温度：250℃。7.2.1.4检测器温度：250℃。7.2.1.5载气：氮气，纯度≥99.999%，流速为1.0mL/min。7.2.1.6燃气：氢气，纯度≥99.999%，流速为90mL/min。7.2.1.7助燃气：空气，流速为100mL/min。7.2.1.8进样方式：分流进样，分流比5∶1。7.2.1.9进样量：5μL。7.2.2色谱分析以保留时间定性，样品溶液峰面积与标准溶液峰面积之比定量。8结果计算样品中被测农药残留量以质量分数ω计，单位为毫克每千克（mg/kg）表示，按公式（1）计算。10001000231××××××=mAVVAVSρω………………………………………（1）式中：ρ——标准溶液中被测组分的质量浓度，单位为毫克每升（mg/L）；A——样品中被测农药的峰面积；AS——农药标准溶液中被测农药的峰面积；V1——提取溶剂的总体积，单位为毫升（mL）；V2——吸取出用于检测的提取溶液体积，单位为毫升（mL）；V3——样品定容体积，单位为毫升（mL）；m——样品质量，单位为克（g）。计算结果保留三位有效数字。当含量小于1mg/kg时，保留两位有效数字。8.1精密度将三个水平农药混合标准溶液的添加到样品中，使其最终含量分别为2.0mg/kg、0.2mg/kg和0.02mg/kg，进行方法精密度试验。方法添加回收率在70%～110%之间，变异系数小于20%。9色谱图24种有机磷农药标准色谱图见图1。各农药保留时间参考值、最低检出限见附录A。DB37/T644—20063图124种有机磷农药标准色谱图DB37/T644—20064畜禽肉中农药多残留测定气相色谱法第2部分畜禽肉中有机氯和拟除虫菊酯类农药多残留测定气相色谱法1范围本部分规定了畜禽肉样品中23种有机氯和拟除虫菊酯农药（参见附录B）残留气相色谱测定方法。本部分适用于猪肉、牛肉、羊肉、兔肉和禽肉样品中上述农药残留量的测定。本部分的方法检出限为0.01～0.001mg/kg（参见附录B）。2规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法GB/T9695.19肉与肉制品取样方法GB16869鲜、冻禽产品3原理样品用石油醚提取，乙腈反萃取，浓缩净化后，供气相色谱-电子捕获检测器检测（ECD）检测，外标法定量。4试剂除非另有说明，仅使用分析纯试剂；水为GB/T6682规定的三级水。4.1石油醚（60℃~90℃）。4.2乙腈。4.3丙酮。4.4正己烷+乙酸乙酯（95+5）。4.5无水硫酸钠。4.6硅镁吸附剂（层析用）：0.1mm~0.2mm，650℃灼烧3h，贮于干燥器中，用前130℃烘5h，加5%蒸馏水脱活后使用。4.7农药标准品：纯度均≥96%。4.7.1农药标准溶液配制准确称取一定量农药标准品（精确至0.1mg）,分别用丙酮（4.3）溶解，定容，配成浓度为1000mg/L单一农药标准储备液。贮存于-18℃冰柜中。根据各农药的在检测器上的响应值，使用前用石油醚（4.1）稀释成所需浓度的标准工作液。5仪器5.1气相色谱仪：电子捕获检测器（ECD）。DB37/T644—200655.2高速匀浆机。5.3旋转蒸发器。5.4层析柱：直径1.0cm。6试样制备与保存取不少于500g肉禽样品，切碎后，用绞肉机绞碎。充分混匀后，用四分法保留不少于200g，作为试样，装入干净容器，于-18ºC冷冻保存备用。7测定步骤7.1提取称取试样10g（精确至0.01g），放入盛有20-30g无水硫酸钠（4.5）研钵中，研至粉末状。转入250mL三角瓶中，准确加入100mL石油醚，匀浆2min。过滤于100mL量筒中，静置30min。准确吸取上清液50mL,于500mL分液漏斗，分别用40mL、30mL、30mL乙腈（4.2）萃取三次，静置分层30min。合并下清液，过无水硫酸钠层脱水。滤液收集于250mL烧瓶中，于40℃水浴中旋转蒸发，浓缩至近干，待净化。7.2净化在净化柱中加入1g硅镁吸附剂（4.6），用10mL正己烷+乙酸乙酯（95+5）（4.4）预淋洗,再转入待净化样品，用10mL正己烷+乙酸乙酯（95+5）淋洗，收集前10mL淋出液，浓缩至近干，用正己烷+乙酸乙酯（95+5）定容至5mL，进行气相色谱分析。7.3测定7.3.1参考色谱条件7.3.1.1色谱柱：BPX-60830m×0.32mm×0.25μm石英毛细管色谱柱或相当者。7.3.1.2柱温：160℃保持2min，以5℃/min速率升温至280℃，保持15min。7.3.1.3进样口温度：250℃。7.3.1.4检测器温度：300℃。7.3.1.5载气：氮气，纯度≥99.999%，流速为2mL/min。7.3.1.6进样方式：分流进样，分流比20:1。7.3.1.7进样量：5μL。7.3.2色谱分析以保留时间定性，样品溶液峰面积与标准溶液峰面积之比定量。8结果计算样品中被测农药残留量以质量分数ω计，数值以毫克每千克（mg/kg）表示，按公式（1）计算。10001000231××××××=mAVVAVSρω………………………………………（1）式中：ρ——标准溶液中被测组分的质量浓度，单位为毫克每升（mg/L）；A——样品中被测农药的峰面积；AS——农药标准溶液中被测农药的峰面积；V1——提取溶剂的总体积，单位为毫升（mL）；V2——吸取出用于检测的提取溶液体积，单位为毫升（mL）；V3——样品定容体积，单位为毫升（mL）；m——样品质量，单位为克（g）。计算结果保留三位有效数字。当含量小于1mg/kg时，保留两位有效数字。DB37/T644—200668.1精密度将三个水平农药混合标准溶液的添加到样品中，使其最终含量分别为1.0~3.0mg/kg、0.1~0.5mg/kg和0.05~0.1mg/kg，进行方法精密度试验。方法添加回收率在70%~110%之间，变异系数小于20%。9色谱图23种有机氯和拟除虫菊酯农药标准色谱图见图2。各农药保留时间参考值、最低检出限见附录B。图223种有机氯和拟除虫菊酯农药标准色谱图DB37/T644—20067附录A(资料性附录)表A有机磷类农药参考数据保留时间序号中文名英文名(min)最低检出限(mg/kg)1敌敌畏Dichiorvos4.6890.010.012甲胺磷Methamidophos6.2730.013速灭磷Mevinphos8.2480.024乙酰甲胺磷Acephate11.4300.015异吸硫磷--------13.0320.016甲拌磷Phorate13.4240.017治螟磷Sulfotep13.5370.018内吸磷Demeton15.2420.019二嗪农Diazinon15.3840.0110异稻瘟净Iprobenfos17.6020.0111久效磷Monocrotophos18.1520.0112乐果Dimethoate18.5640.0113皮蝇磷Fenchlorphos19.1230.0114毒死蜱Chlopyrofos20.6470.0115甲基对硫磷Parathion-mythyl20.9000.0116溴硫磷Leptophos21.5370.0117杀螟硫磷Fenitrithion21.8380.0118倍硫磷Fenthion21.9350.0119对硫磷Parathion22.9470.0120甲基异柳磷Isofenphos-methyl23.2600.0121喹硫磷Quinalphos23.9310.0122杀扑磷Methidathion26.7630.0123乙硫磷Ethion32.04924三硫磷Carbophenothion33.6170.01DB37/T644—20068附录B(资料性附录)表B有机氯和拟除虫菊酯类农药参考数据保留时间序号中文名英文名(min)最低检出限(mg/kg)1α-666alpha-BHC9.4480.0010.0012氯硝胺Dichloran9.7330.0013β-666beta-BHC10.9230.0014γ-666gamma-BHC11.2380.0015δ-666delta-BHC11.9796艾氏剂Adrin12.3480.001