GB 1903.14-2016 食品安全国家标准 食品营养强化剂 柠檬酸钙

中华人民共和国国家标准GB1903.14—2016食品安全国家标准食品营养强化剂柠檬酸钙2016-12-23发布2017-06-23实施中华人民共和国国家卫生和计划生育委员会国家食品药品监督管理总局发布GB1903.14—2016Ⅰ前言本标准代替GB17203—1998《食品添加剂柠檬酸钙》。本标准与GB17203—1998相比,主要变化如下:———标准名称修改为“食品安全国家标准食品营养强化剂柠檬酸钙”;———修改了感官要求;———修改了柠檬酸钙含量(以干基计)、干燥减量、铅(Pb)的指标要求;———删除了重金属(以Pb计)、酸不溶物、溶液澄清度的指标要求和检验方法;———修改了鉴别试验方法;———干燥减量的检验方法引用相应国家标准;———部分检验方法的引用标准调整为最新发布的版本。GB1903.14—20161食品安全国家标准食品营养强化剂柠檬酸钙1范围本标准适用于以柠檬酸与碳酸钙(或氧化钙、氢氧化钙)经反应而成的食品营养强化剂柠檬酸钙。2化学名称、结构式、分子式和相对分子质量2.1化学名称2-羟基丙烷-1,2,3-三羧酸钙四水合物2.2结构式2.3分子式Ca3(C6H5O7)2·4H2O2.4相对分子质量570.50(按2011年国际相对原子质量)3技术要求3.1感官要求感官要求应符合表1的规定。表1感官要求项目要求检验方法色泽白色状态晶体或结晶性粉末取适量试样置于清洁、干燥的白瓷盘中,在自然光线下观察其色泽和状态3.2理化指标理化指标应符合表2的规定。GB1903.14—20162表2理化指标项目指标检验方法柠檬酸钙含量(以干基计),w/%97.5~100.5附录A中A.3干燥减量,w/%10.0~14.0GB5009.3直接干燥法a氟化物/(mg/kg)≤30附录A中A.4铅(Pb)/(mg/kg)≤2.0GB5009.75或GB5009.12砷(As)/(mg/kg)≤3.0GB5009.76a干燥温度为150℃,干燥时间为4h。GB1903.14—20163附录A检验方法A.1一般规定本标准所用试剂和水在未注明其他要求时,均指分析纯试剂和GB/T6682规定的三级水。试验中所用标准溶液、杂质测定用标准溶液、制剂和制品在未注明其他要求时,均按GB/T601、GB/T602和GB/T603的规定制备。试验中所用溶液在未注明用何种溶剂配制时,均指水溶液。A.2鉴别试验A.2.1溶解性试验试样微溶于水,不溶于乙醇。A.2.2沉淀反应A.2.2.1试剂和材料A.2.2.1.1盐酸。A.2.2.1.2乙酸溶液:称取6.0g冰乙酸,加水溶解后定容至100mL。A.2.2.1.3硫酸汞溶液:称取29.7g硫酸汞,加水溶解后定容至100mL。A.2.2.1.4高锰酸钾溶液:称取15.8g高锰酸钾,加水溶解后定容至100mL。A.2.2.1.5草酸铵溶液:称取3.5g草酸铵[(NH4)2C2O4·H2O],加水溶解后定容至100mL。A.2.2.1.6硝酸溶液:量取12.5mL浓硝酸,加水稀释至100mL。A.2.2.2操作步骤A.2.2.2.1将0.5g试样溶解于10mL水和2.5mL硝酸溶液的混合液中,加1mL硫酸汞溶液,加热至沸腾,再加1mL高锰酸钾溶液,应产生白色沉淀。A.2.2.2.2以尽量低的温度完全灼烧0.5g试样,然后冷却,并将残余物溶于10mL的水和1mL乙酸溶液的混合液中,经过滤后再把10mL草酸铵溶液加入滤液中,应产生大量白色沉淀,并可溶解于盐酸中。A.3柠檬酸钙含量(以干基计)的测定A.3.1试剂和材料A.3.1.1盐酸溶液:量取25mL浓盐酸,加水稀释至100mL。A.3.1.2氢氧化钠溶液:称取4g氢氧化钠,加水溶解后定容至100mL。A.3.1.3三乙醇胺溶液:量取38mL三乙醇胺,加水稀释至100mL。A.3.1.4钙指示剂:称取10g预先在105℃~110℃下烘干2h的氯化钠,置于研钵内研细,再加入0.1g钙羧酸指示剂,研细,混匀。A.3.1.5乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液:c(EDTA-2Na)=0.05mol/L。GB1903.14—20164A.3.2分析步骤准确称取0.35g~0.40g预先在150℃下烘干至恒重的试样,精确至0.0001g,加10mL水和2mL盐酸溶液,溶解后加水稀释至100mL,再加5mL三乙醇胺溶液和15mL氢氧化钠溶液,摇匀。用氢氧化钠溶液调节pH13,加入约0.1g钙指示剂,用乙二胺四乙酸二钠标准溶液滴定至溶液由紫红色变为纯蓝色为终点。A.3.3结果计算柠檬酸钙含量(以干基计)的质量分数w1,按式(A.1)计算:w1=c×V×Mm×1000×100%…………………………(A.1)式中:c———乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液实际浓度,单位为摩尔每升(mol/L);V———消耗乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液的体积,单位为毫升(mL);M———柠檬酸钙的摩尔质量,单位为克每摩尔(g/mol){M[13Ca3(C6H5O7)2]=166.17};m———试样的质量,单位为克(g);1000———体积换算系数。试验结果以平行测定结果的算术平均值为准。在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不大于算术平均值的0.5%。A.4氟化物的测定A.4.1试剂和材料A.4.1.1高氯酸。A.4.1.2硝酸钍溶液:称取硝酸钍250mg,加水溶解后稀释定容至1000mL。A.4.1.3茜素磺酸钠溶液:1→1000。A.4.1.4氢氧化钠溶液:称取0.2g氢氧化钠,加水溶解后稀释定容至1000mL。A.4.1.5盐酸溶液:量取0.83mL盐酸,加水稀释定容至100mL。A.4.1.6氟化钠标准溶液:精密称取经105℃干燥1h的氟化钠22.1mg,置100mL容量瓶中,加水溶解并稀释至刻度,摇匀;精密量取10mL,置另一100mL容量瓶中,加水稀释至刻度,摇匀。该溶液每1mL相当于含10μg的氟。A.4.2仪器和设备A.4.2.1蒸馏测氟装置(见图A.1)。A.4.2.2比色管:50mL。GB1903.14—20165说明:1———蒸汽发生器(1000mL烧瓶);2———安全管(ϕ5mm);3———玻璃管(ϕ5mm);4———橡皮塞;5———三通管和螺丝夹;6———温度计(200℃);7———三口瓶(250mL);8———玻璃弯管;9———直形冷凝器(500mm);10———玻璃弯管;11———容量瓶;12———加热套或电炉;13、14———橡皮塞。图A.1蒸馏测氟装置示意图A.4.3分析步骤称取试样2.0g(精确至0.1g),置于250mL三口瓶中(见图A.1),加10粒~20粒玻璃珠,慢慢加入5mL高氯酸,用15mL水冲洗瓶壁。在三口瓶上装好温度计和玻璃管,并将温度计的水银球和玻璃管插入三口瓶里的试液中,并按测氟示意图将三口瓶与蒸汽发生器和直形冷凝管相连,在蒸气发生器中加入500mL水,打开螺丝夹,加热至沸腾,关闭螺丝夹,将水蒸气通入三口瓶中,通过电炉使三口瓶液体保持在135℃~140℃,直到馏出液约为70mL停止蒸馏。用水稀释馏出物至80mL,混匀,移取40mL溶液于50mL比色管中,在相同的管中装入40mL水作为对照液,每只管中,加入0.1mL茜素磺酸钠溶液,混匀,滴加氢氧化钠溶液,边搅拌边加到含馏出物的管中,直到试样管呈粉红色与对照管一致,然后,在试样管与对照管中各加入1mL盐酸溶液,混匀。由滴定管以每次0.05mL的量在试样管内加入硝酸钍溶液,使试样溶液变为粉红色。同时在对照管内也精确加入同样体积的硝酸钍溶液,混匀,再用滴定管加入氟化钠标准溶液,使试样管与对照管的颜色一样后,稀释至相同体积,混匀,放置使管内气泡全部消失后比较,在对照管内加1滴~2滴氟化钠标准溶液,溶液颜色发生明显变化(即对照管内溶液颜色明显深于试样管颜色)可确定终点,消耗的氟化钠标准溶液不得超过3.0mL,即氟化物含量小于或等于30mg/kg。