GB 14883.10-2016 食品安全国家标准 食品中放射性物质铯-137的测定

中华人民共和国国家标准GB14883.10—2016食品安全国家标准食品中放射性物质铯-137的测定2016-08-31发布2017-03-01实施中华人民共和国国家卫生和计划生育委员会发布GB14883.10—2016Ⅰ前言本标准代替GB14883.10—1994《食品中放射性物质检验铯-137的测定》和SN0662—1997《出口水产品中铯放射性活度检验方法γ射线能谱法》。本标准与GB14883.10—1994和SN0662—1997相比,主要变化如下:———标准名称修改为“食品安全国家标准食品中放射性物质铯-137的测定”;———将GB14883.10—1994中的γ能谱测定法调整为第一法,并将SN0662—1997整合至此法;———为与GB14883系列标准统一,删除了SN0662—1997中关于抽样的规定;———将GB14883.10—1994中的磷钼酸铵法、亚铁氰化钴钾法调整为第二法和第三法;———按照食品安全国家标准的格式对文本进行了调整;———保留了GB14883.10—1994的附录A,将SN0662—1997的附录A调整为附录B。GB14883.10—20161食品安全国家标准食品中放射性物质铯-137的测定1范围本标准适用于各类食品中铯-137(137Cs)的测定。第一法γ能谱测定法2原理食品鲜样直接或经前处理后装入一定形状和体积的样品盒内,在γ能谱仪上测量样品中137Cs在661.6keV的γ射线特征峰全能峰净面积,与已知活度的标准放射源相比较,计算137Cs放射性活度浓度。当样品中有铯-134(134Cs)存在时,应用本法进行137Cs的测定。3试剂和材料137Cs放射性标准溶液:比活度为1000Bq/mL左右,经国家法定计量部门标定,并有法定认可单位签署的检验证书。4仪器和设备4.1低本底γ能谱仪系统低本底γ能谱仪系统应满足如下要求:a)探测器:同轴高纯锗或锗(锂)探测器。对60Co1332.5keVγ射线全能峰的能量分辨率小于3keV,相对效率高于15%。b)屏蔽体:主屏蔽体为等效铅当量不小于10cm,内衬原子序数由外而内逐渐递减的多层材料重金属屏蔽体。有条件时可采用反符合屏蔽。屏蔽体应使γ能谱仪积分本底应小于2.5计数/s(50keV~2500keV)。c)多道分析器:1024道以上。对于高纯锗γ能谱仪其道数应不少于8192道。4.2压样模具油压机或手工压样器,可参见GB14883.9附录A。4.3加盖样品盒ϕ75mm×h35mm、ϕ75mm×h50mm或ϕ75mm×h75mm圆柱形塑料样品盒。4.4能量刻度用γ放射源能量刻度用γ放射源应满足如下要求:GB14883.10—20162a)可采用一个发射多种已知能量γ射线的单核素或多核素放射源[如钴-60(60Co)、铕-152(152Eu)、铕-154(154Eu)、镭-226(226Ra)及其放射性子体、钍-232(232Th)及其放射性子体等],也可采用多个发射单种γ射线的放射源,其主要γ射线能量应大致均匀地分布在50keV~3000keV范围内;b)用于能量刻度的刻度源,其外表面应无放射性污染,其活度应保证特征峰的每秒计数率达到100。4.5137Cs标准放射源用已知活度的137Cs标准溶液制成的137Cs标准源(注意一定要使标准溶液的液面达到样品盒的刻度线)。5分析步骤5.1能量刻度和全能峰探测效率刻度5.1.1能量刻度以能量刻度用γ放射源(4.4)对低本底γ能谱仪系统(4.1)进行能量刻度。记录刻度源的特征γ射线能量和相应全能峰峰位道址,可通过计算机处理或直角坐标纸上作图或对数据作最小二乘法拟合得到能量和道址的关系图。5.1.2全能峰探测效率刻度测量137Cs标准放射源,为减少系统误差,所测全能峰净面积至少应大于100000计数,按式(1)计算其在661.6keVγ射线全能峰的探测效率。E=NA'T'B…………………………………(1)式中:E———137Cs标准放射源在661.6keVγ射线全能峰的探测效率;N———661.6keVγ射线全能峰净面积,单位为计数;A'———137Cs标准放射源的活度,单位为贝可(Bq);T'———137Cs标准放射源的测量时间,单位为秒(s);B———137Cs661.6keVγ射线的分支比,84.62%。5.2采样采样按GB14883.1规定进行。5.3测量样品制备5.3.1粮食类样品:取500g样品均匀地铺在搪瓷盘或不锈钢盘内,在烘箱中70℃左右烘约5h,称量,求出干鲜比。颗粒状粮食干燥后直接放入内外已清洗洁净的样品盒内夯实;对细粉状粮食用压样器压实,使样品高度与137Cs标准放射源高度相同。记录待测样品的干样质量、高度,计算出表观密度。5.3.2蔬菜类样品:取3kg左右样品,除去不可食部分,洗净,擦去或晾干表面水珠。切碎后称鲜重。铺放在搪瓷盘或不锈钢盘中在烘箱中70℃左右烘至近干而发软,称量,求出干鲜比。取一定量干样,用压样模具压缩成形,使样品高度与137Cs标准放射源高度相同。将压好的样品迅速放入内外已清洗洁净的样品盒;上面加盖、密封。记录干样质量、高度,计算表观密度。GB14883.10—201635.3.3肉类样品:取500g可食部分搅成肉末。放在搪瓷盘或不锈钢盘中在烘箱70℃左右烘5h,称量,求出干鲜比。取一定量干样放入样品盒,手工压实,使样品高度与137Cs标准放射源高度相同。记录样品干样质量、高度,计算表观密度。5.3.4奶类样品:取500mL奶,直接蒸发浓缩至170mL以下,装入样品盒,使样品高度与137Cs标准放射源高度相同。求出浓缩系数。记录样品质量、高度,计算表观密度。5.4样品测量将装有待测样品的样品盒放置在探测器端帽上或支架上(样品底面距探测器端帽应小于0.5cm),测量位置应与全能峰探测效率刻度时相同。测量试样在661.6keV全能峰区域净面积(大于10000计数),记录样品的全能峰净面积和测量时间。6分析结果的表述食品中137Cs放射性活度浓度按式(2)计算:A=NTE(1+F)BWe-λt………………………………(2)式中:A———食品中137Cs放射性活度浓度,单位为贝可每千克(Bq/kg)或贝可每升(Bq/L);N———测量样品的137Cs全能峰净面积,单位为计数;T———样品测量时间,单位为秒(s);E———同式(1);F———测量效率总校正因子,%,见附录A,更精确的计算方法可参见GB/T16145;B———137Cs661.6keVγ射线的分支比,为84.62%;W———测量样品相当的鲜样量,单位为千克(kg)或升(L);λ———137Cs的衰变常数,单位为年分之一(a-1),λ=0.693/T0,T0为137Cs的半衰期,30a;t———采样到测量后的时间间隔,单位为年(a)。7其他137Cs放射性活度的探测下限可依据实际情况按附录B计算。第二法磷钼酸铵法8原理硝基盐酸浸取食品灰,经磷钼酸铵吸附分离,在柠檬酸掩蔽下以碘铋酸盐沉淀纯化铯后,低本底β射线测量仪测量137Cs的β放射性。9试剂和材料除非另有说明,本方法所用试剂均为分析纯,水为GB/T6682规定的一级水。GB14883.10—201649.1试剂9.1.1磷酸氢二铵[(NH4)2HPO4]。9.1.2硝酸铵(NH4NO3)。9.1.3钼酸铵[(NH4)6Mo7O24·4H2O]。9.1.4三氧化二铋(Bi2O3)。9.1.5碘化钠(NaI)。9.1.6氯化铯(CsCl)。9.1.7草酸(H2C2O4)。9.1.8硝酸(HNO3)。9.1.9无水乙醇(C2H6O)。9.1.10火棉胶溶液:市售。9.1.11冰乙酸(CH3COOH):采用本法测量时,若室温太低会引起冰乙酸冻结,可先将其在热水浴中温热溶化,然后按水与冰乙酸1∶8比例加入水。9.2试剂配制9.2.15%乙酸溶液:取乙酸5mL,加水稀释至100mL。9.2.22mol/L氢氧化钠溶液:称取8g氢氧化钠,溶于水并稀释至100mL。9.2.31%硝酸溶液:量取硝酸1.5mL,加水稀释至100mL。9.2.430%柠檬酸液:称取30g柠檬酸,溶于水并稀释至100mL。9.2.5硝基盐酸:1体积浓硝酸和3体积浓盐酸混合,又称王水。9.2.6磷钼酸铵[(NH4)3(PMo12O40)]溶液:8g磷酸氢二铵溶于250mL水中。10g硝酸铵溶于50mL水和30mL硝酸中。将上述两种溶液合并,加热至80℃。然后在不断搅拌下缓慢加入250mL28%钼酸铵溶液,加热片刻,放置冷却,倾去上清液,用G5号砂芯漏斗抽滤,先后以1%硝酸溶液和无水乙醇洗涤。110℃烘干后,存放于棕色广口瓶内。9.2.7碘铋酸钠溶液:称取5g三氧化二铋和15g碘化钠混合,加入50mL冰乙酸和50mL水,搅拌溶解,加热近沸,过滤,滤液装入棕色试剂瓶中。9.3标准品9.3.1137Cs标准溶液:1×103衰变/(min·mL)左右,含0.1mgCs+/mL的0.1mol/L盐酸溶液。9.3.2铯载体溶液(10mgCs+/mL):称取12.67g氯化铯于小烧杯中,加水溶解后滴加3滴浓盐酸,定量转入1L容量瓶,用水稀释到刻度。标定可用下列两法之一:a)标定方法1———高氯酸铯法:准确吸取4.00mL铯载体溶液入125mL锥形瓶,加1mL硝酸和5mL高氯酸,蒸发至冒白烟几分钟。取下,冷至室温。加入15mL无水乙醇,摇匀后在冰浴中冷却数分钟。将沉淀抽滤于已称量的G4砂芯玻璃坩埚,用10mL无水乙醇洗涤1次,105℃烘干15min,干燥器内冷却后称量。b)标定方法2———四苯硼铯法:取2.00mL铯载体溶液,盛于100mL烧杯中,加20mL水和1mL6mol/L乙酸溶液,搅拌均匀。加入10mL3%四苯硼钠溶液,稍加热,冷至室温。在已恒量的G5砂芯漏斗上抽滤,用20mL1%乙酸溶液洗涤烧杯,并定量转入砂芯漏斗,最后在110℃下烘干,称至恒量。10仪器和设备10.1可拆卸漏斗:内径2cm。GB14883.10—2016510.2砂芯玻璃坩埚:G5(或G4)。10.3离心机:离心管容积80mL以上。10.4低本底β测量仪:本底小于3计数/min。11分析步骤11.1采样和预处理采样和预处理按GB14883.1规定进行。11.2样品制备和测定11.2.1称取1g~10g(精确至0.001g)食品灰样于250mL蒸发皿,加入2.00mL铯载体溶液(9.3.2)和少量水润湿灰。慢慢滴入40mL硝基盐酸,在沸水浴上蒸干,再在电炉上低温加热到无烟后,于马弗炉中450℃灼烧0.5h。冷却,用30mL~50mL6mol/L硝酸溶液浸煮并趁热离心,保留上清液。然后用热的2mol/L硝酸溶液和水20mL交替洗涤残渣2次。重复前述浸煮和洗涤1次,弃去残渣,合并上清液与洗出液于250mL烧杯。(当确定样品中存在放射性碘时,应向溶液中加入20mg碘载体,将溶液加热至近沸,加入3mL~5mL10%的硝酸银溶液,煮沸使碘化银凝聚,当上清液澄清透明后,停止加热,冷却至室温,滤去沉淀,滤液按11.2.2继续分析)。11.2.2用浓氨水调浸出液pH至1左右,加水稀释至200mL左右。加入1g磷钼酸铵,搅拌30min(如发现磷钼酸铵由黄变为蓝绿色时,可加入3滴~5滴过氧化氢溶液使磷钼酸铵保持黄色),放置,让沉淀沉降完全。11.2.3用虹吸法吸去大部分清液,剩余部分转入离心管离心,弃去上清液。用1%硝酸和水各15mL分别洗沉淀1次,离心,弃去上清液。然后加入10mL2mol/L氢氧化钠溶液,搅拌使沉淀溶解。加5mL30%柠檬酸溶液,小心加热,如有不溶物应趁热在定量滤纸上过滤,用10mL水依次洗涤烧杯和滤纸,合并滤液和洗涤液入50mL烧杯中,在电炉上缓缓蒸发至5mL~8mL。11.2.4将烧杯放在冰浴中冷却,加入2mL冰乙酸和2.5mL碘铋酸钠溶液,用玻璃棒擦壁搅拌3min左右。碘铋酸铯沉淀在冰浴放置15min左右。将溶液和沉淀转入10mL离心管中离心,弃去上清液。用10mL冰乙酸洗涤烧杯后转入离心管,搅起沉淀进行洗涤,离心,