HJ 1067-2019 水质 苯系物的测定 顶空气相色谱法

中华人民共和国国家环境保护标准HJ1067-2019水质苯系物的测定顶空/气相色谱法Waterquality—Determinationofbenzeneanditsanalogies—Headspace/gaschromatography（发布稿）本电子版为发布稿。请以中国环境出版集团出版的正式标准文本为准。2019-12-24发布2020-03-24实施发布生态环境部i目次前言.....................................................................................................................................................ii1适用范围.........................................................................................................................................12规范性引用文件.............................................................................................................................13方法原理.........................................................................................................................................14试剂和材料.....................................................................................................................................15仪器和设备.....................................................................................................................................26样品.................................................................................................................................................27分析步骤.........................................................................................................................................38结果计算与表示.............................................................................................................................49精密度和准确度.............................................................................................................................510质量保证和质量控制...................................................................................................................511废物处理.......................................................................................................................................612注意事项.......................................................................................................................................6附录A（规范性附录）目标化合物的检出限和测定下限............................................................7附录B（资料性附录）辅助定性参考色谱图.................................................................................8附录C（资料性附录）方法的精密度和准确度.............................................................................9ii前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》，保护生态环境，保障人体健康，规范水中苯系物的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定地表水、地下水、生活污水和工业废水中苯系物的顶空/气相色谱法。本标准与《水质苯系物的测定气相色谱法》（GB/T11890-1989）相比，主要差异如下：——名称修改为《水质苯系物的测定顶空/气相色谱法》；——适用范围中增加了地下水和生活污水；——删除了液液萃取相关内容；——增加了规范性引用文件；——增加了方法原理的描述；——将分析用填充柱改为毛细管柱，采用全自动顶空进样器进样代替手动顶空进样；——改单点校准为工作曲线校准；——增加了质量保证和质量控制章节；——增加了废物处理和注意事项章节。自本标准实施之日起，原国家环境保护局1989年12月25日批准发布的《水质苯系物的测定气相色谱法》（GB/T11890-1989）在相应的环境质量标准和污染物排放（控制）标准实施中停止执行。本标准的附录A为规范性附录，附录B和附录C为资料性附录。本标准由生态环境部生态环境监测司、法规与标准司组织制订。本标准起草单位：中国船舶重工集团公司第七一八研究所。本标准验证单位：河北省环境监测中心站、石家庄市环境监测站、安阳市环境监测站、保定市环境监测站、中国船舶工业化学物质检测中心和北京华测北方检测技术有限公司。本标准生态环境部2019年12月24日批准。本标准自2020年3月24日起实施。本标准由生态环境部解释。1水质苯系物的测定顶空/气相色谱法警告：实验中使用的溶剂和标准样品为有毒有害化合物，其溶液配制及样品前处理过程应在通风柜中进行，操作时应按规定要求佩戴防护器具，避免接触皮肤和衣物。1适用范围本标准规定了测定水中苯系物的顶空/气相色谱法。本标准适用于地表水、地下水、生活污水和工业废水中苯、甲苯、乙苯、对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯、异丙苯和苯乙烯等8种苯系物的测定。当取样体积为10.0ml时，本标准测定水中苯系物的方法检出限为2µg/L～3µg/L，测定下限为8µg/L～12µg/L。详见附录A。2规范性引用文件本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。HJ494水质采样技术指导HJ91.1污水监测技术规范HJ/T91地表水和污水监测技术规范HJ/T164地下水环境监测技术规范3方法原理将样品置于密闭的顶空瓶中，在一定的温度和压力下，顶空瓶内样品中挥发性组分向液上空间挥发，产生蒸气压，在气液两相达到热力学动态平衡，在一定的浓度范围内，苯系物在气相中的浓度与水相中的浓度成正比。定量抽取气相部分用气相色谱分离，氢火焰离子化检测器检测。根据保留时间定性，工作曲线外标法定量。4试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯化学试剂。实验用水为二次蒸馏水或纯水设备制备的水，使用前需经过空白检验，确认不含目标化合物，且在目标化合物的保留时间区间内没有干扰色谱峰出现。4.1甲醇（CH3OH）：色谱纯。4.2盐酸：ρ（HCl）=1.19g/ml，优级纯。4.3氯化钠（NaCl）：优级纯。使用前在500℃～550℃灼烧2h，冷却至室温，于干燥器中保存备用。4.4抗坏血酸（C6H8O6）。24.5盐酸溶液：1+1。4.6标准贮备液：ρ≈1.00mg/ml，溶剂为甲醇。市售有证标准溶液，于4℃以下避光密封冷藏，或按照产品说明书保存。使用前应恢复至室温，混匀。4.7标准使用液：ρ≈100µg/ml。准确移取1.00ml标准贮备液（4.6），用水定容至10ml。临用现配。4.8载气：高纯氮气，纯度≥99.999%。4.9燃烧气：高纯氢气，纯度≥99.999%。4.10助燃气：空气，经硅胶脱水、活性炭脱有机物。5仪器和设备5.1采样瓶：40ml棕色螺口玻璃瓶，具硅橡胶-聚四氟乙烯衬垫螺旋盖。5.2气相色谱仪：具分流/不分流进样口和氢火焰离子化检测器（FID）。5.3色谱柱I：规格为30m（柱长）×0.32mm（内径）×0.5μm（膜厚），100%聚乙二醇固定相毛细管柱，或其他等效毛细管柱。5.4色谱柱II：规格为30m（柱长）×0.25mm（内径）×1.4μm（膜厚），6%腈丙苯基+94%二甲基聚硅氧烷固定相毛细管柱，或其他等效毛细管柱。5.5自动顶空进样器：温度控制精度为±1℃。5.6顶空瓶：顶空瓶（22ml）、聚四氟乙烯（PTFE）/硅氧烷密封垫、瓶盖（螺旋盖或一次使用的压盖），也可使用与自动顶空进样器（5.5）配套的玻璃顶空瓶。5.7移液管：1ml～10ml。5.8玻璃微量注射器：10μl～100μl。5.9一般实验室常用仪器和设备。6样品6.1样品采集按照HJ/T91、HJ91.1，HJ/T164和HJ494的相关规定进行样品的采集。采样前，测定样品的pH值，根据pH值测定结果，在采样瓶（5.1）中加入适量盐酸溶液（4.5），并加入25mg抗坏血酸（4.4），使采样后样品的pH≤2。若样品加入盐酸溶液后有气泡产生，须重新采样，重新采集的样品不加盐酸溶液保存，样品标签上须注明未酸化。采集样品时，应使样品在样品瓶中溢流且不留液上空间。取样时应尽量避免或减少样品在空气中暴露。所有样品均采集平行双样。注：样品瓶应在采样前用甲醇（4.1）清洗晾干，采样时不需用样品进行荡洗。6.2全程序空白样品的采集将实验用水带到采样现场，按与样品采集相同的步骤（6.1）采集全程序空白样品。36.3样品保存样品采集后，应在4℃以下冷藏运输和保存，14d内完成分析。样品存放区域应无挥发性有机物干扰，样品测定前应将样品恢复至室温。注：未酸化的样品应在24h内完成分析。6.4试样的制备向顶空瓶（5.6）中预先加入3g氯化钠（4.3），加入10.0ml样品（6.3），立即加盖密封，摇匀，待测。6.5实验室空白试样的制备用实验用水代替样品，按照与试样的制备（6.4）相同的步骤进行实验室空白试样的制备。7分析步骤7.1仪器参考条件7.1.1顶空进样器参考条件加热平衡温度：60℃；加热平衡时间：30min；进样阀温度：100℃；传输线温度：100℃；进样体积：1.0ml（定量环）。7.1.2气相色谱仪参考条件进样口温度：200℃；检测器温度：250℃；色谱柱升温程序：40℃（保持5min），以5℃/min速率升温到80℃（保持5min）；载气流速：2.0ml/min；燃烧气流速：30ml/min；助燃气流速：300ml/min；尾吹气流速：25ml/min；分流比为10:1。7.