SNT 5257-2019 塑料及其制品中硫代甘醇酸异辛酯二正辛基锡的测定 气相色谱-质谱法

中华人民共和国出入境检验检疫行业标准SN/T5257—2019DeterminationofDi-n-octyltin-bis(2-ethylhexylthiogiy-clloate)inplasticsandplasticsarticles—Gaschromatography-massspectrometry2019-12-27发布2020-07-01实施中华人民共和国海关总署发布ICS83.140.30G31塑料及其制品中硫代甘醇酸异辛酯二正辛基锡的测定气相色谱-质谱法塑料及其制品.indd12020/1/1621:55:07塑料及其制品.indd22020/1/1621:55:08ISN/T5257—2019前言本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。本标准由中华人民共和国海关总署提出并归口。本标准起草单位：中华人民共和国宁波海关。本标准主要起草人：罗川、张樱、王豪、陈铁杉、陈瑶、孙军猛、倪锋萍、王晓娟、林振兴。塑料及其制品.indd12020/1/1621:55:08塑料及其制品.indd22020/1/1621:55:081SN/T5257—2019塑料及其制品中硫代甘醇酸异辛酯二正辛基锡的测定气相色谱-质谱法1范围本标准规定了塑料及其制品中硫代甘醇酸异辛酯二正辛基锡含量的气相色谱-质谱联用测定方法。本标准仅适用于能溶于四氢呋喃并仅含有硫代甘醇酸异辛酯二正辛基锡的塑料及其制品中硫代甘醇酸异辛酯二正辛基锡的测定。本标准中硫代甘醇酸异辛酯二正辛基锡的测定低限为2.0mg/kg。2　规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法GB/T6379.2测量方法与结果的准确度3　方法提要试样用四氢呋喃溶剂溶解后，加入一定量的甲醇进行沉淀，离心分离，洗涤后合并清液，旋转蒸发后定容，取提取液，调节pH值（pH值=4.0±0.1），加入四乙基硼化钠溶液进行衍生化反应，用正己烷提取反应物，用气相色谱—质谱联用仪进行测定，外标法定量，用乙酸乙酯提取反应副产物，用气相色谱—质谱联用仪进行定性。4　试剂和材料除另有说明外，本标准所用试剂均为分析纯，实验用水应符合GB/T6682规定二级水的要求。4.1四氢呋喃。4.2甲醇。4.3乙酸钠。4.4冰乙酸。4.5正己烷。4.6乙酸乙酯。4.7四乙基硼化钠：纯度≥98.0%。4.8巯基乙酸异辛酯（CAS号：7659-86-1）：纯度≥95.0%。4.9硫代甘醇酸异辛酯二正辛基锡（DOTE，CAS号：15571-58-1）：纯度≥99.0%。4.10乙酸钠/冰乙酸缓冲溶液：取84g乙酸钠（4.3）溶解到1L水中，然后用冰乙酸（4.4）调节pH值=4.0±0.1。4.11衍生化溶液：快速称取0.2g四乙基硼化钠（4.7）至具塞玻璃试管（5.8）中，并用水定容到塑料及其制品.indd12020/1/1621:55:082SN/T5257—201910mL。4.12定性标准溶液：称取0.1g（精确到0.1mg）巯基乙酸异辛酯（4.8），用乙酸乙酯（4.6）溶解稀释至10mg/L，4℃保存。4.13标准储备溶液（1000μg/mL）：称取0.1g（精确到0.1mg）硫代甘醇酸异辛酯二正辛基锡（4.9），用甲醇（4.2）定容至100mL，4℃保存。4.14标准工作溶液：用甲醇（4.2）稀释标准储备溶液（4.13），得到浓度为10μg/mL、20μg/mL、50μg/mL、100μg/mL和200μg/mL的标准工作溶液系列。5　仪器和设备5.1气相色谱—质谱联用仪：带有EI源。5.2天平：感量0.1mg。5.3超声波提取器，功率：3000W。5.4pH计：精度±0.02pH值。5.5离心机：转速＞5000r/min。5.6旋转蒸发器。5.7旋涡混合器，转速＞3000r/min。5.8具塞玻璃试管：10mL。5.9有机膜滤头：0.45μm。6　分析步骤6.1样品提取试样剪成1mm×1mm的小块，用天平称取0.5g（精确到0.1mg）于锥型瓶中，加入10mL四氢呋喃（4.1）溶液，超声波提取器（5.3）提取30min至完全溶解，加入20mL的甲醇（4.2）进行沉淀，离心后移出上清液，分3次加入2mL甲醇（4.2）洗涤沉淀物，合并洗涤液于100mL梨型瓶，于旋转蒸发器（5.6）蒸至近干，加入1mL甲醇（4.2）溶解残余物，分2次加入0.5mL甲醇（4.2）洗涤梨型瓶，合并甲醇于10mL具塞玻璃试管（5.8）内，供衍生化反应。6.2衍生化反应向提取液加入5mL乙酸钠/冰乙酸缓冲溶液（4.10），加入2mL衍生化溶液（4.11），超声反应15min，加入2mL正己烷（4.5），用旋涡混合器在3000r/min下混匀60s后，超声提取10min，取上层正己烷，过有机滤膜后，用于气相色谱—质谱定性分析。向下层水溶液中加入2mL乙酸乙酯（4.6），用旋涡混合器混合均匀，待分层后取上层乙酸乙酯试液，过有机滤膜，用于气相色谱—质谱定性分析。6.3标准工作曲线的制作准确吸取2mL的标准工作溶液（4.14），置于10mL的具塞玻璃试管（5.8）中，按照6.2进行衍生化反应。所得溶液按照6.4.1的条件测定，用于气相色谱—质谱定性分析。6.4测定6.4.1气相色谱-质谱条件由于测试结果取决于所使用仪器，因此不可能给出气相色谱—质谱联用仪分析的通用参数。设定塑料及其制品.indd22020/1/1621:55:083SN/T5257—2019的参数应保证色谱测定时被测组分与其他组分能够得到有效的分离，下列给出的参数被证明是可行的。a）色谱柱：毛细管柱，DB-5MS，30m×250μm×0.10μm；b）柱温：初始温度60℃，以20℃/min升到220℃，保持4min，以20℃/min升到280℃，保持5min；c）进样口温度：280℃；d）色谱-质谱接口温度：280℃；e）离子源温度：230℃；f）MS四极杆温度：150℃；g）溶剂延迟：4min；h）载气：高纯氦气，流量1.0mL/min；i）电离方式：EI；j）测定方式：选择离子检测方式，参见附录A中表A.1；k）进样量：1.0μL，不分流进样。6.4.2定性测定按气相—色谱/质谱条件测定待测液和标准工作溶液。如果6.2和6.3的待测液中的色谱峰保留时间与标准工作溶液一致，且在扣除背景后，所有特征离子均出现，同时特征离子的相对丰度与浓度相当的标准工作溶液的相对丰度相一致，相对丰度偏差不超过表1的规定，则可判断待测液中存在目标化合物。表1气相色谱-质谱定性相对离子丰度的最大允许偏差相对离子丰度/%≥5020~5010~20≤10允许的相对偏差/%±20±25±30±50硫代甘醇酸异辛酯二正辛基锡和巯基乙酸异辛酯的特征离子和定量离子参见附录A中表A.1和表A.2，总离子流图和全扫描质谱图参见附录A中图A.1~图A.4。6.4.3定量测定在仪器最佳工作条件下，根据峰的面积与浓度的关系建立校正曲线，利用外标法进行定量。标准工作溶液和样液中待测物的响应值均应在仪器线性响应范围内，如果含量超过标准曲线范围，应用正己烷（4.5）稀释到适当浓度后分析，硫代甘醇酸异辛酯二正辛基锡的特征离子及保留时间参见表A.1，提取离子流色谱图参见图A.1，硫代甘醇酸异辛酯二正辛基锡的全扫描质谱图参见图A.2。6.4.4空白试验随同试样进行空白试验。7　结果计算试样中硫代甘醇酸异辛酯二正辛基锡含量按式（1）计算：()mfVccX××−=0……………………………（3）式中：塑料及其制品.indd32020/1/1621:55:084SN/T5257—2019X——试样中硫代甘醇酸异辛酯二正辛基锡的含量，单位为毫克每千克（mg/kg）；c——试样溶液中硫代甘醇酸异辛酯二正辛基锡的浓度，单位为微克每毫升（μg/mL）；c0——空白溶液中的硫代甘醇酸异辛酯二正辛基锡的浓度，单位为微克每毫升（μg/mL）；V——试样定容体积，单位为毫升（mL）；f——稀释因子；m——试样的质量，单位为克（g）。结果保留至小数点后一位。8　精密度由6个实验室对3个水平浓度的试样进行方法精密度试验，按照GB/T6379.2进行统计，结果见表1。表1方法的精密度单位为毫克每千克（mg/kg）物质水平范围重复性限r再现性限R硫代甘醇酸异辛酯二正辛基锡81.6~404.30.005m+1.9350.061m+0.135注：m为两次测定结果的平均值。塑料及其制品.indd42020/1/1621:55:085SN/T5257—2019附录A（资料性附录）典型色谱资料A.1硫代甘醇酸异辛酯二正辛基锡表A.1硫代甘醇酸异辛酯二正辛基锡的特征离子和定量离子名称特征离子（丰度比）定量离子硫代甘醇酸异辛酯二正辛基锡375,149,291（41.8：78.4：30.1）263图A.1硫代甘醇酸异辛酯二正辛基锡标准品的选择离子流图（浓度：10.0μg/mL）说明：1——硫代甘醇酸异辛酯二正辛基锡。1图A.2硫代甘醇酸异辛酯二正辛基锡的全扫描质谱图m/z塑料及其制品.indd52020/1/1621:55:086SN/T5257—2019A.2巯基乙酸异辛酯表A.2巯基乙酸异辛酯的特征离子和定量离子名称特征离子（丰度比）定量离子巯基乙酸异辛酯71,43,112（64.0：56.8：17.4）571图A.3巯基乙酸异辛酯标准品的选择离子流图（浓度：10.0μg/mL）说明：1——巯基乙酸异辛酯。图A.4巯基乙酸异辛酯的全扫描质谱图塑料及其制品.indd62020/1/1621:55:08塑料及其制品.indd72020/1/1621:55:08SN/T5257—2019中华人民共和国出入境检验检疫中国海关出版社有限公司出版发行北京市朝阳区东四环南路甲1号（100023）编辑部：[phone]网址印刷厂印刷开本880×12301/16印张0.75字数24千字2019年月第一版2019年月第一次印刷印数1—500书号：155175·12定价16.00元塑料及其制品中硫代甘醇酸异辛酯二正辛基锡的测定气相色谱—质谱法行业标准SN/T5257—2019SN/T5257-2019***塑料及其制品.indd82020/1/1621:55:08