GB∕T 3676-2020 工业用顺丁烯二酸酐

书书书犐犆犛７１．０８０．５０犌１６!#$%&’’()*犌犅／犜３６７６—２０２０!ＧＢ／Ｔ３６７６—２００８!#$%&’()犕犪犾犲犻犮犪狀犺狔犱狉犻犱犲犳狅狉犻狀犱狌狊狋狉犻犪犾狌狊犲２０２００３３１*+２０２１０２０１,-’(+,-./012’()*3/0456*+书书书前　　言　　本标准按照ＧＢ／Ｔ１．１—２００９给出的规则起草。本标准代替ＧＢ／Ｔ３６７６—２００８《工业用顺丁烯二酸酐》，与ＧＢ／Ｔ３６７６—２００８相比，除编辑性修改外主要技术内容变化如下：———技术要求中将产品分为顺丁烯二酸酐（固态）和顺丁烯二酸酐（液态），取消了优等品和合格品（见３．２，２００８年版的３．２）；———顺丁烯二酸酐（固态）主含量修改为９９．５％，顺丁烯二酸酐（液态）主含量修改为９９．６％（见３．２，２００８年版的３．２）；———顺丁烯二酸酐（固态）Ⅰ型加热后的熔融色度修改为７０，顺丁烯二酸酐（液态）Ⅰ型加热后的熔融色度修改为６０，Ⅱ型保留“由供需双方协商确定”（见３．２，２００８年版的３．２）；———铁的质量分数（以Ｆｅ计）修改为２μｇ／ｇ（见３．２，２００８年版的３．２）；———熔融色度、结晶点和灼烧残渣由原来的优等品指标值修改为Ⅰ型和Ⅱ型的指标值（见３．２，２００８年版的３．２）；———增加了气相色谱法测定顺丁烯二酸酐主含量的分析方法（见４．３．２）；———修改了熔融色度和加热后的熔融色度测定及结果判定方法（见４．４和４．８，２００８年版的４．３和４．７）；———熔融色度加热熔化方法由水浴加热修改为不规定加热方式（见４．４和４．５，２００８年版的４．３和４．４）；———增加了顺丁烯二酸酐（液态）的采样、包装、运输和贮存规定（见５．３、６．２．２、６．３．２和６．４．２）；———增加了资料性附录“安全”（见附录Ｂ）。本标准由中国石油和化学工业联合会提出。本标准由全国化学标准化技术委员会（ＳＡＣ／ＴＣ６３）归口。本标准起草单位：宁波浙铁江宁化工有限公司、中国石化仪征化纤有限责任公司、淄博齐翔腾达化　工股份有限公司、唐山华熠实业股份有限公司、濮阳市盛源能源科技股份有限公司、中国石油化工股份有限公司北京化工研究院、金陵力联思树脂有限公司。本标准主要起草人：陶丹瑜、陈志明、朱淑军、侯亚会、鲁红勇、高静、毛薛刚、朱晓晖、张春峰、刘革芹、白璐、何天余、杨效军、童雷雷、祖向阳。本标准所代替标准的历代版本发布情况为：———ＧＢ／Ｔ３６７６—１９８３、ＧＢ／Ｔ３６７６—２００８。Ⅰ犌犅／犜３６７６—２０２０工业用顺丁烯二酸酐警示———本标准并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。１　范围本标准规定了工业用顺丁烯二酸酐的要求、试验方法、检验规则以及标志、包装、运输和贮存。本标准适用于以苯或正丁烷为原料经催化氧化制得的顺丁烯二顺酐。分子式：Ｃ４Ｈ２Ｏ３结构式：相对分子质量：９８．０５６（按２０１６年国际相对原子质量）２　规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。ＧＢ１９０　危险货物包装标志ＧＢ／Ｔ６０１　化学试剂　标准滴定溶液的制备ＧＢ／Ｔ６０３　化学试剂　试验方法中所用制剂及制品的制备ＧＢ／Ｔ３０４９　工业用化工产品　铁含量测定的通用方法　１，１０菲啉分光光度法ＧＢ／Ｔ４４５６　包装用聚乙烯吹塑薄膜ＧＢ／Ｔ６３２４．７　有机化工产品试验方法　第７部分：熔融色度的测定ＧＢ／Ｔ６６７８—２００３　化工产品采样总则ＧＢ／Ｔ６６７９　固体化工产品采样通则ＧＢ／Ｔ６６８０　液体化工产品采样通则ＧＢ／Ｔ６６８２　分析实验室用水规格和试验方法ＧＢ／Ｔ７５３１　有机化工产品灼烧残渣的测定ＧＢ／Ｔ７５３３　有机化工产品结晶点的测定方法ＧＢ／Ｔ８１７０　数值修约规则与极限数值的表示和判定ＧＢ／Ｔ８９４６　塑料编织袋通用技术要求ＧＢ／Ｔ９７２２　化学试剂　气相色谱法通则３　要求３．１　外观：固态顺丁烯二酸酐为白色、微黄色块状或片状结晶体，液态顺丁烯二酸酐为无色、微黄色透明液体，无可见杂质。３．２　工业用顺丁烯二酸酐应符合表１所示的技术要求。１犌犅／犜３６７６—２０２０表１　技术要求项目指标顺丁烯二酸酐（固态）顺丁烯二酸酐（液态）Ⅰ型ａⅡ型Ⅰ型ａⅡ型顺丁烯二酸酐的质量分数（以Ｃ４Ｈ２Ｏ３计）／％≥９９．５９９．６熔融色度／Ｈａｚｅｎ单位（铂钴色号）≤２５２５结晶点／℃≥５２．５５２．５灼烧残渣质量分数／％≤０．００５０．００５铁的质量分数（以Ｆｅ计）／（μｇ／ｇ）≤２２加热后的熔融色度／Ｈａｚｅｎ单位（铂钴色号）≤７０由供需双方协商确定６０由供需双方协商确定　　ａⅠ型为经过热稳定化处理的顺丁烯二酸酐。４　试验方法警示———试验方法规定的一些过程可能导致危险情况，操作者应采取适当的安全和防护措施。４．１　一般规定除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和符合ＧＢ／Ｔ６６８２中规定的三级水。除非另有说明，在分析中所用标准滴定溶液、制剂和制品，均按ＧＢ／Ｔ６０１、ＧＢ／Ｔ６０３的规定制备。４．２　外观在自然光或荧光灯光照之下，目视观察所取样品。４．３　顺丁烯二酸酐含量的测定４．３．１　化学滴定法（仲裁法）４．３．１．１　方法提要利用酸碱中和反应的原理，用氢氧化钠标准滴定溶液水解并滴定试样，以酚酞为指示剂，计算得到以顺丁烯二酸酐计的含量。４．３．１．２　试剂４．３．１．２．１　氢氧化钠标准滴定溶液：犮（ＮａＯＨ）＝０．５ｍｏｌ／Ｌ。４．３．１．２．２　酚酞指示剂：１０ｇ／Ｌ。４．３．１．３　分析步骤称取１ｇ实验室样品，精确至０．０００１ｇ，置于２５０ｍＬ具塞锥形瓶中，用滴定管加入３５ｍＬ氢氧化钠标准滴定溶液（４．３．１．２．１）及３５ｍＬ新煮沸并已冷却的水，微热至试样全部溶解，冷却到２０℃～３０℃，加两滴酚酞指示剂（４．３．１．２．２），再用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至微红色，３０ｓ不褪色即为终点。２犌犅／犜３６７６—２０２０４．３．１．４　结果计算顺丁烯二酸酐（以Ｃ４Ｈ２Ｏ３计）的质量分数狑１，数值以％表示，按式（１）计算：狑１＝犞犮犕犿×１０００×２×１００……………………（１）　　式中：犞———试料消耗氢氧化钠标准滴定溶液（４．３．１．２．１）的体积，单位为毫升（ｍＬ）；犮———氢氧化钠标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升（ｍｏｌ／Ｌ）；犿———试料的质量，单位为克（ｇ）；犕———顺丁烯二酸酐（Ｃ４Ｈ２Ｏ３）的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（ｇ／ｍｏｌ）［犕＝９８．０６］。取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于０．２％。４．３．２　气相色谱法４．３．２．１　方法提要取适量顺丁烯二酸酐样品与双（三甲基硅烷基）三氟乙酰胺（ＢＳＴＦＡ）于６５℃的温度下反应１０ｍｉｎ，使样品中的杂质化合物与ＢＳＴＦＡ生成稳定衍生物。在选定的色谱操作条件下，使样品汽化后经色谱柱分离，氢火焰离子化检测器检测，内标法定量，计算杂质总含量，用１００％减去杂质总含量（质量分数）得到顺丁烯二酸酐的含量。４．３．２．２　试剂４．３．２．２．１　氮气：体积分数不小于９９．９９％。４．３．２．２．２　氢气：体积分数不小于９９．９９％。４．３．２．２．３　空气：经活性炭、硅胶和分子筛净化、干燥。４．３．２．２．４　双（三甲基硅烷基）三氟乙酰胺（ＢＳＴＦＡ）。本试剂易与水反应失活，应贮存在干燥器内。４．３．２．２．５　乙腈，色谱纯，含水量低于０．０２％。４．３．２．２．６　十二烷。４．３．２．２．７　乙酸。４．３．２．２．８　丙烯酸。４．３．２．２．９　马来酸。４．３．２．２．１０　富马酸。４．３．２．２．１１　邻苯二甲酸。４．３．２．３　仪器４．３．２．３．１　气相色谱仪：配有氢火焰离子化检测器（ＦＩＤ），整机灵敏度和稳定性应符合ＧＢ／Ｔ９７２２中有关规定。４．３．２．３．２　色谱工作站：色谱数据处理机或带色谱工作软件的计算机。４．３．２．３．３　可调移液器：０ｍＬ～１ｍＬ、０ｍＬ～５ｍＬ。４．３．２．３．４　进样注射器：１０μＬ。４．３．２．３．５　实验室烘箱或其他加热装置：温度可设定为（６５±１）℃、（８５±１）℃。４．３．２．３．６　容量瓶：１００ｍＬ，２００ｍＬ。４．３．２．３．７　试剂瓶：２０ｍＬ。４．３．２．３．８　进样试瓶：２ｍＬ。３犌犅／犜３６７６—２０２０４．３．２．３．９　分析天平：精度万分之一。４．３．２．４　色谱柱及典型操作条件推荐的色谱柱和色谱操作条件见表２。典型色谱图及各组分相对保留值和相对校正因子见附录Ａ。其他能达到同等分离程度的色谱柱及操作条件均可使用。表２　色谱柱和色谱操作条件色谱柱５％苯基甲基聚硅氧烷毛细管柱规格３０ｍ×０．３２ｍｍ×０．２５μｍ柱温初始５０℃，保持２ｍｉｎ；升温速度６０℃／ｍｉｎ，升温至１１０℃，保持０．５ｍｉｎ；升温速度２０℃／ｍｉｎ，升温至２１０℃，升温速度３０℃／ｍｉｎ，升温至２４０℃汽化室温度／℃２８０检测器温度／℃３００柱载气（Ｈ２）流量／（ｍＬ／ｍｉｎ）４氢气流量／（ｍＬ／ｍｉｎ）３０空气流量／（ｍＬ／ｍｉｎ）３００尾吹气（Ｎ２）流量／（ｍＬ／ｍｉｎ）２８进样量／μＬ０．５分流比１００∶１４．３．２．５　分析步骤４．３．２．５．１　稀释溶剂加入４ｍＬ双（三甲基硅烷基）三氟乙酰胺（ＢＳＴＦＡ）（４．３．２．２．４）于２００ｍＬ容量瓶内，用乙腈稀释至刻度。４．３．２．５．２　内标溶液称取０．１ｇ十二烷（４．３．２．２．６）（精确至０．０００１ｇ）于１００ｍＬ容量瓶中，加入１０ｍＬ双（三甲基硅烷基）三氟乙酰胺（ＢＳＴＦＡ）（４．３．２．２．４），用稀释溶剂（４．３．２．５．１）定容至刻度线，并准确称量溶液质量（精确到０．０００１ｇ）。计算十二烷的质量分数。摇匀，转移至试剂瓶中，于８５℃下密封加热３０ｍｉｎ。在避光干燥的环境下可储存一个月。４．３．２．５．３　标准储备溶液称取０．１ｇ乙酸、丙烯酸、马来酸、富马酸、邻苯二甲酸标准物（精确至０．０００１ｇ）于２０ｍＬ试剂瓶中，加入３ｍＬ双（三甲基硅烷基）三氟乙酰胺（ＢＳＴＦＡ）（４．３．２．２．４），于８５℃下密封加热４ｈ。冷却后用稀释溶剂（４．３．２．５．１）加至约２０ｍＬ，并准确称量（精确到０．０００１ｇ）。计算标准储备溶液中各标准组分的质量分数。４．３．２．５．４　混合标准溶液移取约３ｍＬ标准储备溶液（４．３．２．５．３）于２０ｍＬ试剂瓶中，并准确称量（精确到０．０００１ｇ），用稀释４犌犅／犜３６７６—２０２０溶剂（４．３．２．５．１）加至约２０ｍＬ，并准确称量（精确到０．０００１ｇ）。计算各标准组分的质量分数。４．３．２．５．５　标样分析取混合标准溶液（４．３．２．５．４）和内标溶液（４．３．２．５．２）各０．７５ｍＬ于进样试瓶，分别准确称重（精确至０．０００１ｇ）。在６５℃下加热１０ｍｉｎ。摇匀，冷却，在选定的色谱分析条件下进样分析。４．３．２．５．６　样品分析在６５℃下熔融适量样品。取样品和内标溶液（４．３．２．５．２）各０．７５ｍＬ于进样试瓶中，分别准确称重（精确至０．０００１ｇ）；在６５℃下加热１０ｍｉｎ。摇匀，冷却，在选定的色谱分析条件下进样分析。根据内标含量和色谱峰面积得到各杂质组分的含量。试样中未知组分或得不到标准物质的组分的相对校正因子，可使用保留时间最为接近的组分的相对校正因子进行计算。４．３．２．６　结果计算４．３．２．６．１　相对校正因子的测定各组分相对内标物的相对校正因子犳犻，按式（２）计算：犳犻＝犃ＩＳＴＤ×狑ＳＴＤ×犿ＳＴＤ犃ＳＴＤ×狑ＩＳＴＤ×犿ＩＳＴＤ……………………（２）　　式中：犃ＩＳＴＤ———内标物峰面积；狑ＳＴＤ———混合标准溶液中各组分的质量分数，％；犿ＳＴＤ———移取混合标准溶液的质量，单位为克（ｇ）；犃ＳＴＤ———标样中各组分的峰面积；狑ＩＳＴＤ———内标物的质量分数，％；犿ＩＳＴＤ———移取的内标溶液的质量