GB 5009.267-2020 食品安全国家标准 食品中碘的测定

书书书中华人民共和国国家标准犌犅５００９．２６７—２０２０食品安全国家标准食品中碘的测定２０２００９１１发布２０２１０３１１实施中华人民共和国国家卫生健康委员会国家市场监督管理总局发布书书书犌犅５００９．２６７—２０２０Ⅰ　　　　前　　言　　本标准代替ＧＢ５００９．２６７—２０１６《食品安全国家标准　食品中碘的测定》、ＳＮ／Ｔ３１５４—２０１２《出口藻类植物中碘含量的测定　电感耦合等离子体质谱法》。本标准与ＧＢ５００９．２６７—２０１６相比，主要变化如下：———增加了电感耦合等离子体质谱法作为第一法；———修改氧化还原滴定法作为第二法，修改了该方法适用范围，增加了低浓度标准溶液；———修改砷铈催化分光光度法作为第三法，修改了该方法适用范围和精密度；———修改气相色谱法作为第四法，修改了该方法适用范围和精密度。犌犅５００９．２６７—２０２０１　　　　食品安全国家标准食品中碘的测定１　范围本标准规定了食品中碘含量的测定方法。第一法电感耦合等离子体质谱法适用于食品中碘的测定。第二法氧化还原滴定法适用于藻类及其制品中碘的测定。第三法砷铈催化分光光度法适用于粮食、蔬菜、水果、豆类及其制品、乳及其制品、肉类、鱼类及蛋类食品中碘的测定。第四法气相色谱法适用于婴幼儿配方食品和乳品中营养强化剂碘的测定（特殊医学用途婴儿配方食品及特殊医学用途配方食品除外）。第一法　电感耦合等离子体质谱法（犐犆犘犕犛）２　原理试样中的碘经四甲基氢氧化铵溶液提取，采用电感耦合等离子体质谱仪测定，以碘元素特定质量数１２７（质荷比，犿／狕）定性，以碘元素和内标元素质谱信号的强度比值与碘元素的浓度成正比进行定量，测定试样中碘的含量。３　试剂和材料除另有说明，本方法所用试剂均为优级纯，水为ＧＢ／Ｔ６６８２规定的一级水或ＧＢ／Ｔ３３０８７—２０１６规定的仪器分析用高纯水。３．１　试剂３．１．１　２５％四甲基氢氧化铵［（ＣＨ３）４ＮＯＨ］水溶液：英文缩写名称ＴＭＡＨ。３．１．２　异丙醇：色谱纯。３．１．３　氩气（Ａｒ）：氩气（≥９９．９９５％）或液氩。３．１．４　氦气（Ｈｅ）：氦气（≥９９．９９５％）。３．２　试剂配制３．２．１　提取液（５％ＴＭＡＨ）：量取１００ｍＬ２５％四甲基氢氧化铵水溶液，用水稀释至５００ｍＬ，用于样品前处理。３．２．２　稀释液（０．５％ＴＭＡＨ）：量取１０ｍＬ２５％四甲基氢氧化铵水溶液，用水稀释至５００ｍＬ，用于标准溶液的配制和样品溶液的稀释。３．３　标准品碘化钾（ＫＩ）或碘酸钾（ＫＩＯ３）：基准试剂。犌犅５００９．２６７—２０２０２　　　　３．４　标准溶液的配制３．４．１　碘标准贮备液（１０００ｍｇ／Ｌ）：称取已于１８０℃±２℃干燥至恒重的碘酸钾０．１６８５ｇ，用水溶解并定容至１００ｍＬ；或称取经硅胶干燥器干燥２４ｈ的碘化钾０．１３０７ｇ，用水溶解并稀释至１００ｍＬ，贮存于棕色瓶中；也可采用经国家认证并授予标准物质证书的碘标准溶液。３．４．２　碘标准中间液（１０．０ｍｇ／Ｌ）：吸取１．００ｍＬ碘元素标准贮备液，用稀释液定容至１００ｍＬ。３．４．３　碘标准使用液（１００μｇ／Ｌ）：吸取１．００ｍＬ碘元素标准中间液，用稀释液定容至１００ｍＬ。３．４．４　碘系列标准溶液：分别吸取适量体积的碘标准使用液，用稀释液配制成浓度为０μｇ／Ｌ、０．１００μｇ／Ｌ、１．００μｇ／Ｌ、５．００μｇ／Ｌ、１０．０μｇ／Ｌ、１５．０μｇ／Ｌ、２０．０μｇ／Ｌ的系列标准溶液，亦可依据样品溶液中碘元素浓度适当调整系列标准浓度范围。３．４．５　内标元素标准溶液（１０００ｍｇ／Ｌ）：碲（Ｔｅ）、铟（Ｉｎ）、铑（Ｒｈ）、铼（Ｒｅ）等任意一种单元素或多元素内标标准贮备液。３．４．６　内标使用液：先用水将内标元素标准溶液稀释１０倍或１００倍，再从中取适量溶液用稀释液配成适当浓度的内标使用液。内标溶液可采用手动定量加入标准系列及样品溶液中，也可由仪器在线加入，内标与样品溶液混合后，内标的参考浓度约为１０μｇ／Ｌ～１００μｇ／Ｌ。注：对于复杂基质的样品，内标中可添加适量异丙醇，使其体积分数为１％～２％。４　仪器和设备４．１　电感耦合等离子体质谱仪（ＩＣＰＭＳ）。４．２　分析天平：感量为０．１ｍｇ和１ｍｇ。４．３　恒温干燥箱或恒温水浴摇床。４．４　样品粉碎设备：匀浆机、高速粉碎机。４．５　离心机：转速大于３０００ｒ／ｍｉｎ。４．６　涡旋混匀器。５　分析步骤５．１　试样制备５．１．１　固态样品５．１．１．１　干样豆类、谷物、菌类、茶叶、干制水果、焙烤食品等样品，取可食部分，经高速粉碎机粉碎，搅拌至均匀；对于固体乳制品、蛋白粉、面粉等呈均匀状的粉状样品，摇匀。５．１．１．２　鲜样蔬菜、水果、水产品等样品必要时洗净、沥干，取可食部分匀浆至均质；对于肉类、蛋类等样品取可食部分匀浆至均质。５．１．１．３　速冻及罐头食品经解冻的速冻食品及罐头样品，取可食部分匀浆至均质。犌犅５００９．２６７—２０２０３　　　　５．１．２　液态样品软饮料、调味品等样品摇匀。５．２　试样处理称取试样０．２ｇ～１ｇ（精确到０．００１ｇ）于５０ｍＬ的耐１１０℃塑料离心管中，加入５ｍＬ提取液，涡旋１ｍｉｎ，使样品充分分散均匀，旋紧盖子，置于８５℃±５℃恒温干燥箱（每隔半小时取出振摇）或水浴摇床提取３ｈ，冷却，用水定容至５０ｍＬ，并以大于３０００ｒ／ｍｉｎ的转速，离心１０ｍｉｎ，取上层清液用０．４５μｍ过滤膜过滤后，备用，同时做试剂空白。注：为了防止样品遇水结块，可采用称量纸称取样品，然后慢慢加入盛有提取液的离心管中，涡旋１ｍｉｎ，若样品太稠可补加５ｍＬ提取液，如大米粉及面粉等吸水性强的样品。５．３　仪器参考条件５．３．１　仪器操作参考工作条件射频功率１５５０Ｗ；等离子气流速１５Ｌ／ｍｉｎ；载气流速０．８０Ｌ／ｍｉｎ～０．９０Ｌ／ｍｉｎ；辅助气流速０．３０Ｌ／ｍｉｎ～０．４０Ｌ／ｍｉｎ；分析时泵速０．１０ｒ／ｓ；采样深度８ｍｍ～１０ｍｍ；雾化器为高盐／同心雾化器；半导体制冷雾室，控温在２．０℃；石英炬管；碰撞池气体Ｈｅ气流速４ｍＬ／ｍｉｎ～５ｍＬ／ｍｉｎ，每测一个样品，进样系统的冲洗时间大于６０ｓ。５．３．２　测定参考条件在调谐仪器达到测定要求后，编辑测定方法，选择碘元素同位素（１２７Ｉ）及内标碲同位素（１２５Ｔｅ、１３０Ｔｅ）或１０３Ｒｈ或１１５Ｉｎ或１８５Ｒｅ。注：若ＩＣＰＭＳ仪器由酸性进样体系转变为碱性体系，则建议更换所有进样泵管，用０．５％ＴＭＡＨ溶液清洗进样系统１ｈ～２ｈ，直至１２７Ｉ的信号稳定。５．４　标准曲线的制作将碘标准溶液注入ＩＣＰＭＳ中，测定碘元素和内标元素的信号响应值，以碘元素的质量浓度为横坐标，碘元素与所选内标元素响应信号值的比值为纵坐标，绘制标准曲线。５．５　试样溶液的测定将空白和试样溶液分别注入电感耦合等离子质谱仪中，测定碘元素和所选内标元素的信号响应值，计算碘元素与所选内标元素的响应信号值比值，根据标准曲线得到待测液中碘元素的质量浓度。６　分析结果的表述试样中碘元素含量按式（１）计算：犡＝（ρ－ρ０）×犞×犳犿×１０００…………………………（１）　　式中：犡　　———试样中碘元素含量，单位为毫克每千克（ｍｇ／ｋｇ）；ρ———试样溶液中碘元素质量浓度，单位为微克每升（μｇ／Ｌ）；ρ０———试样空白液中碘元素质量浓度，单位为微克每升（μｇ／Ｌ）；犌犅５００９．２６７—２０２０４　　　　犞———试样液定容体积，单位为毫升（ｍＬ）；犳———试样稀释倍数；犿———试样称取质量，单位为克（ｇ）；１０００———单位转换系数。计算结果保留３位有效数字。７　精密度样品中碘元素含量大于１ｍｇ／ｋｇ时，在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的１０％；小于等于１ｍｇ／ｋｇ且大于０．１ｍｇ／ｋｇ时，在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的１５％；小于等于０．１ｍｇ／ｋｇ时，在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的２０％。８　其他以取样量０．５ｇ，定容至５０ｍＬ计算，方法检出限为０．０１ｍｇ／ｋｇ，定量限为０．０３ｍｇ／ｋｇ。第二法　氧化还原滴定法９　原理样品经炭化、灰化处理后，在酸性介质中，用液溴将碘离子氧化成碘酸根离子，碘酸根在酸性溶液中氧化碘化钾而析出碘，以淀粉溶液作为指示剂，用硫代硫酸钠溶液滴定，计算样品中碘的含量。Ｉ－＋３Ｂｒ２＋３Ｈ２Ｏ→ＩＯ３－＋６Ｈ＋＋６Ｂｒ－ＩＯ３－＋５Ｉ－＋６Ｈ＋→３Ｉ２＋３Ｈ２ＯＩ２＋２Ｓ２Ｏ３２－→２Ｉ－＋Ｓ４Ｏ６２－１０　试剂和材料除非另有说明，本方法所用试剂均为分析纯，水为ＧＢ／Ｔ６６８２规定的三级水。１０．１　试剂１０．１．１　无水碳酸钠（Ｎａ２ＣＯ３）。１０．１．２　液溴（Ｂｒ２）。１０．１．３　硫酸（Ｈ２ＳＯ４）。１０．１．４　甲酸钠（ＣＨＮａＯ２）。１０．１．５　硫代硫酸钠（Ｎａ２Ｓ２Ｏ３·５Ｈ２Ｏ）。１０．１．６　碘化钾（ＫＩ）：基准物质。１０．１．７　甲基橙。１０．１．８　可溶性淀粉。１０．２　试剂配制１０．２．１　碳酸钠溶液（５０ｇ／Ｌ）：称取５ｇ无水碳酸钠，用水溶解并定容至１００ｍＬ。犌犅５００９．２６７—２０２０５　　　　１０．２．２　饱和溴水：量取５ｍＬ液溴置于涂有凡士林塞子的棕色玻璃瓶中，加水１００ｍＬ，充分振荡，使其成为饱和溶液（溶液底部留有少量液溴，操作应在通风橱内进行）。１０．２．３　硫酸溶液（３ｍｏｌ／Ｌ）：量取１８０ｍＬ硫酸缓缓注入盛有７００ｍＬ水的烧杯中，并不断搅拌，冷却至室温，用水稀释至１０００ｍＬ，混匀。１０．２．４　硫酸溶液（１ｍｏｌ／Ｌ）：量取５７ｍＬ硫酸缓缓注入盛有７００ｍＬ水的烧杯中，并不断搅拌，冷却至室温，用水稀释至１０００ｍＬ，混匀。１０．２．５　碘化钾溶液（１５０ｇ／Ｌ）：称取１５．０ｇ碘化钾，用水溶解并稀释至１００ｍＬ，贮存于棕色瓶中，现用现配。１０．２．６　甲酸钠溶液（２００ｇ／Ｌ）：称取２０．０ｇ甲酸钠，用水溶解并稀释至１００ｍＬ。１０．２．７　甲基橙溶液（１ｇ／Ｌ）：称取０．１ｇ甲基橙，溶于１００ｍＬ水中。１０．２．８　淀粉溶液（５ｇ／Ｌ）：称取０．５ｇ淀粉于２００ｍＬ烧杯中，加入５ｍＬ水调成糊状，再倒入１００ｍＬ沸水，搅拌后再煮沸０．５ｍｉｎ，冷却备用，现用现配。１０．３　标准溶液的配制１０．３．１　硫代硫酸钠标准贮备液（０．１ｍｏｌ／Ｌ）：称取２６ｇ硫代硫酸钠（Ｎａ２Ｓ２Ｏ３·５Ｈ２Ｏ），加０．２ｇ无水碳酸钠，溶于１０００ｍＬ水中，缓缓煮沸１０ｍｉｎ，冷却。放置两周后过滤、标定。可采用经国家认证并授予标准物质证书的硫代硫酸钠标准溶液。１０．３．２　硫代硫酸钠标准溶液（０．０１ｍｏｌ／Ｌ）：吸取１０．０ｍＬ硫代硫酸钠标准贮备液，用新煮沸冷却的水稀释至１００ｍＬ，临用前配制。１０．３．３　硫代硫酸钠标准溶液（０．００２ｍｏｌ／Ｌ）：吸取２．００ｍＬ硫代硫酸钠标准贮备液，用新煮沸冷却的水稀释至１００ｍＬ，临用前配制。注：根据样品中碘的含量水平选择不同浓度水平的硫代硫酸钠标准溶液。１１　仪器和设备１１．１　组织捣碎机。１１．２　高速粉碎机。１１．３　分析天平：感量为０．０１ｇ。１１．４　恒温干燥箱。１１．５　马弗炉。１１．６　瓷坩埚：５０ｍＬ。１１．７　可调电炉：１０００Ｗ。１１．８　碘量瓶：２５０ｍＬ。１１．９　棕色酸式滴定管：２５ｍＬ，最小刻度为０．１ｍＬ。１１．１０　微量酸式滴定管：１ｍＬ或５ｍＬ，最小刻度为０．０１ｍＬ。１２　分析步骤１２．１　试样制备同５．１。１２．２　试样分析１２．２．１　称取试样２ｇ～５ｇ（精确至０．０１ｇ），置于５０ｍＬ瓷坩埚中，加入５ｍＬ～１０ｍＬ碳酸钠溶液，使犌犅５００９．２６７—２０２０６　　　　充分浸润试样，静置５ｍｉｎ，置于１０１℃～１０５℃恒温干燥箱中将样品烘干，取出。１２．２．２　将烘干试样加热炭化至无烟，置于５５０℃±２５℃马弗炉中灼烧４０ｍｉｎ，冷却至室温后取出，加入少量水研磨，将溶液及残渣全部转移至２５０ｍＬ烧杯中，并用水冲洗坩埚数次合并至烧杯中，烧杯中溶液总量约为１５０ｍＬ