CNAS T0497-2010 水中铅、镉和砷检测能力验证计划结果报告

CNAST0497水中铅、镉和砷检测能力验证计划结果报告中国合格评定国家认可委员会环境保护部标准样品研究所二O一Ο年二月组织机构：中国合格评定国家认可委员会能力验证负责人：翟培军联系人：何平/王忠联系地址：北京市崇文区南花市大街8号邮政编码：100062联系电话：[phone]传真：[phone]实施机构：环境保护部标准样品研究所技术负责人：吴忠祥联系人：马小爽联系地址：北京市朝阳区育慧南路1号8信箱邮政编码：100029联系电话：[phone]传真：[phone]技术专家：田衎、张萍、田文统计专家：马小爽、邱争目录一、前言.....................................................................................................1二、本次计划的特点................................................................................1三、统计分析的设计及能力评价原则....................................................3四、统计处理结果及结果评价................................................................4五、技术分析和建议................................................................................6六、附录.....................................................................................................9附录A、实验室的检测结果和统计处理................................................9A1、实验室检测的结果及结果评价统计表.....................................9A2、参加实验室检测能力比分数柱状图.......................................27附录B、样品制备和均刀性检验...........................................................39B1、样品制备报告............................................................................39B2、均刀性检验报告........................................................................39附录C、相关文件...................................................................................52C1、被测物品接收状态确认表........................................................52C2、作业指导书................................................................................53C3、结果报告单................................................................................54附录D、参考文献...................................................................................551一、前言本报告是对CNAST0497《水中铅、镉和砷检测》能力验证计划结果的总结，由环境保护部标准样品研究所（IERM）负责起草，中国合格评定国家认可委员会（CNAS）秘书处审核并批准发布。CNAST0497《水中铅、镉和砷检测》能力验证计划由CNAS组织，IERM负责协调及实施。CNAS依据ISO/IEC导则43：1997的要求运作能力验证计划。CNASRL02:2007《能力验证规则》规定申请认可和获准认可的实验室必须通过参加能力验证活动（包括CNAS组织实施或承认的能力验证计划、实验室间比对和测量审核）证明其技术能力。只有在能力验证活动中表现满意，或对于不满意结果能证明已开展了有效纠正措施的实验室，CNAS方受理或予以认可；对于未按规定的频次和领域参加能力验证的获准认可实验室，CNAS将采取警告、暂停、撤销资格等处理措施。对参加了CNAS组织及其承认的能力验证活动且有稳定满意表现的机构，在CNAS的各类评审中可适当根据情况简化相关项目的能力确认过程。获CNAS认可的实验室，在参加能力验证中出现不满意结果时，CNAS要求其立即停止在相关项目的证书/报告中使用CNAS认可标识，并按其体系文件规定程序实施有效纠正措施。实验室只有将实施纠正措施的记录以及纠正措施有效性证明材料在规定期限内报CNAS确认后，方可恢复使用认可标识。如果实验室的结果虽为不满意，但仍符合认可项目依据标准所规定的判定要求，实验室可向CNAS提出，经CNAS确认后，可恢复使用认可标识，但实验室仍需采取相关改进措施；对于出现可疑结果的机构，CNAS建议其采取相应的自查措施。二、本次计划的特点1、目的和意义针对近期湖南浏阳发生的镉污染、陕西凤翔、湖南武冈发生的血铅超标等多起重金属污染事件，为配合国家对重金属污染控制要求，IERM与CNAS共同组2织开展了本次专项能力验证计划，要求所涉及检测项目已获CNAS认可或已申请CNAS认可的实验室必须参加。铅、镉和砷三种元素为水和废水常规检验项目，在我国现行的《地表水环境质量标准》（GB3838-2002）、《污水综合排放标准》等多个水环境标准中均规定了其浓度限值，这在客观上要求我国相关实验室应具备检测这些元素的能力。2、参加实验室的范围本次能力验证计划共有462个实验室报名参加，460个实验室在规定时间内报告了检测结果，其中435个实验室已获CNAS认可，占参加实验室总数的94.6％；121个实验室来自环境监测部门，占参加实验室总数的26.3％，112个实验室来自卫生疾控部门，占参加实验室总数的24.3％、115个实验室来自质量监督检验部门，占参加实验室总数的25.0％。3、样品情况描述本次计划共制备了同一浓度水平的4种不同浓度的检测样品，并将参加实验室随机分为4组，每组实验室检测其中一种浓度的检测样品。检测样品采用125mL进口聚乙烯瓶分装，分发前已由IERM技术专家进行了均刀性检验。4、计划测试项目和要求本次计划为水中铅、镉和砷检测，我国目前已发布的检测方法主要有火焰原子吸收分光光度法、石墨炉原子吸收分光光度法、电感耦合等离子体发射光谱法、电感耦合等离子体质谱法、原子荧光光谱法和紫外可见分光光度法等，因此本次能力验证计划不限定检测方法，但建议参加实验室按照日常检测方法进行检测分析。5、保密性为了保护参加实验室的权益，本次计划对正式报名参加的每个实验室均赋予一个代码，代码为001～462。本报告在说明与实验室有关的检测结果、结果评价等时，均以上述代码表示参加实验室。203、433实验室因自身原因未能报告检测结果，该代码此后将不再出现。6、日程安排本次能力验证计划于2009年11月30日截止报名，12月7日向参加实验室发送样品及相关作业文件，并要求参加实验室12月21日前回馈结果。2010年23月完成本次能力验证计划报告的编写。三、统计分析的设计及能力评价原则本次能力验证计划统计分析采用稳健（Robust）技术处理，即采用稳健统计的中位值为指定值，标准化四分位距（NIQR）为变动性度量值（目标标准偏差）。参加实验室的z比分数值按下式计算：z=(x-X)/σ式中：x-实验室测试结果；X-指定值；σ-变动性度量值（目标标准偏差）。本次能力验证计划涉及的统计量有结果数、中位值、标准化四分位距（NIQR）、稳健的变异系数（CV）、最小值、最大值和极差等。各统计量的意义及相关计算方法参见CNASGL02:2006《能力验证结果的统计处理和能力评价指南》。本次能力验证计划以z比分数评价实验室的结果，即：∣z≤2∣为满意结果；2∣z∣3为有问题结果；∣z≥3∣为不满意结果（离群值）。为了清晰表示各实验室参加能力验证计划的结果，将z比分数值按大小顺序排列作柱状图（附录A2），每个柱条标有该实验室的代码。从该柱状图上，每个实验室很容易将其结果与其他参加实验室进行比较，了解其结果在本次计划中所处的水平。4四、统计处理结果及结果评价1、主要稳健参数的统计结果本次计划的主要稳健统计参数的统计结果如表1所示。详细统计表图参见附录A。表1、主要稳健统计参数汇总表（浓度单位：mg/L)组别元素结果数中位值NIQRRCV最小值最大值极差铅1140.8940.0161.8%0.8031.300.497镉1140.1060.0043.3%0.09450.1330.0385第一组砷1100.08100.0045.5%0.06220.1510.0888铅1141.100.0373.4%0.9001.290.390镉1130.1240.0043.6%0.1040.1690.065第二组砷1100.07040.0023.3%0.05940.09830.0389铅1141.180.0302.5%1.051.280.23镉1100.1150.0032.6%0.07410.1260.0519第三组砷1120.06050.0024.1%0.04290.08470.0418铅1140.8560.0161.9%0.7361.200.464镉1130.1340.0043.3%0.1070.1570.050第四组砷1130.09300.0033.5%0.06480.1100.04522、参加实验室总体结果评价的统计结果本次计划共有437个实验室检测了全部3种元素，其中297个实验室的检测结果均为满意结果，显示其较强的检测能力。参加实验室的结果评价如表2、表3所示。5表2、参加实验室的总体结果评价统计表满意结果有问题结果不满意结果组别元素结果总数结果数满意率结果数可疑率结果数不满意率铅1149078.9%54.4%1916.7%镉1149482.5%76.1%1311.4%第一组砷1108980.9%1412.7%76.4%铅1149583.3%1210.5%76.1%镉11310088.5%87.1%54.4%第二组砷1108880.0%87.3%1412.7%铅11410087.7%97.9%54.4%镉1109586.4%54.5%109.1%第三组砷1128878.6%108.9%1412.5%铅1149886.0%76.1%97.9%镉11310391.2%65.3%43.5%第四组砷11310088.5%65.3%76.2%表3、结果不满意与有问题的实验室代码汇总表元素结果不满意的实验室代码结果有问题的实验室代码铅006、014、020、032、043、050、063、067、095、097、149、161、177、192、202、213、216、229、232、257、271、290、324、330、341、355、361、376、391、399、404、408、418、438、442、456、458、460、461、462001、018、029、039、045、053、057、068、072、099、104、164、180、195、206、231、235、2