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空分操作基础知识培训编写:贺智林一、空分装置:采用低温精馏法从空气中将氧、氮、氩等气体分离出来的装置;二、氧、氮、氩在国民经济产业链中的用途:氧气在冶金工业中的作用——节能提高产量和质量环保电炉用氧:可以加速炉料的融化杂质的氧化提高产量和质量电炉吹1m3标态氧节电5-10kw.h转炉炼钢法(LD法):吹入高纯氧,与碳、磷、硫、硅等元素发生氧化反应,降低钢的含碳量,清除了磷、硫、硅等杂质,利用反应热来维持冶炼过程所需要的温度;冶炼时间短,产量高;吨钢耗氧:50-60m3;高炉富氧鼓风:可显著降低焦比,提高产量;富氧浓度24-25%;炼铁采用还原法(COREX)新工艺取代高炉炼铁,单位投资可降低20%,成本下降20-25%,不需要焦炭,废水废气排放减少,利于环境保护;吨铁耗氧:550-650m3;有色冶金为节能增产,发展自热冶炼,综合利用和保护环境,正在推广氧气冶炼法;氧气与化工:包括化工工艺用氧、化肥工业用氧、煤化工用氧;氧气与机械制造、机械加工:切割、焊接用氧;纯氧曝气工艺污水处理:通过好氧微生物对污水中的有机物进行生化反应使污水得以净化。氮气用途冶金工业:连铸、连轧、钢材退火的保护气;转炉顶底复合吹氮炼钢,转炉炼钢的密封,高炉炉顶的密封,高炉炼铁煤粉喷吹用气等。电子工业:大规模集成电路、彩电显像管、电视机和收录机元件及半导体元件处理的氮气源。金属加工:光亮淬火、光亮退火、渗氮等热处理的氮气源;焊接及粉末冶金烧结过程中的保护气等。化肥工业:氮肥原料;置换、密封、洗涤、保护触媒等用气。食品保鲜:粮食、水果等充氮贮藏与保鲜;肉类、乳酪保鲜包装;化学工业:置换、清洗、密封、检漏、干法熄焦中的保护气;催化剂再生、石油分馏、化纤生产等用气。氩气用途:氩气是目前工业上应用很广的稀有气体。对特殊金属,例如铝、镁、铜及其合金和不锈钢在焊接时,往往用氩作为焊接保护气,防止焊接件被空气氧化或氮化。在金属冶炼方面,氧、氩吹炼是生产优质钢的重要措施,每炼1t钢的氩气消耗量为1~3m3。此外,电子工业中也需要用氩作保护气。随着中国工业化进程深入和对环境保护、节能越来越重视,制氧行业在中国的发展前景广阔;第一章空分基础知识介绍:一、氧气的生产方法:化学法——将氧化物在一定条件下分解,放出氧气;能耗大、产能小,只适应于实验室。变压吸附法(PSA法)——基于分子筛对空气中氧氮组分选择性吸附而使空气分离获得氧气。此法氧提取率低,但流程简单,常温运行,可在用氧现场快速便捷获取氧气。电解法——以水为原料将水电解而生产氧气。在电解槽的水中通入直流电,使水电离,氧积聚在阳极,氢积聚在阴极,每制取1m3氧同时可制取2m3氢气;空气分离法:以空气为原料,将氧氮组分分离而得到氧气、氮气;低温法——此法将空气压缩、冷却、净化、换热,进而使空气液化,在精馏塔中利用氧氮组分沸点不同,使气液接触,进行质、热交换,从而获得高纯氧和高纯氮。此法产量大、能耗低,在工业上得到广泛利用。二、气体知识介绍:物质通常以气、液、固三态存在,每种物质在不同的温度压力条件下可处于其中任一状态。气体的基本状态参数:温度——表示物质冷热程度;温度的数值通过温标实现;---温标确定了温度的0点和单位;---常用温标介绍;摄氏温标(t)——分度的方法规定在标准大气压下水的冰点为0度,沸点为100度,把汞在这两点的液柱长度分为100等分,每一等代表1度。热力学温标(K)——又称绝对温标,分度的方法规定在标准大气压下水的三相点为273.16度,沸点与三相点间分为100格,每格代表1度,把-273.16度定为绝对零度。仪表所显示的温度均为摄氏温度,而工程计算必须采用绝对温标;两者换算关系:t=K-273.16K=t+273.16压力——单位面积上的作用力,压力的方向总是垂直于容器的器壁;---常用单位介绍;标准大气压(atm):温度为0度时,纬度45度海平面上大气的平均压力。工程大气压(at):工程技术上常用的压力单位,指1cm2面积上作用1kg力而产生的压力;kg.f/cm2;国际单位:1m2的面积上1N的力而产生的压力,记作Pa(帕)换算关系:1atm=1.013*105Pa1at=0.981*105Pa1mmH2O=9.81Pa1bar=105Pa绝对压力:容器内气体对容器壁的实际压力;表压力:容器内气体实际压力高于大气压力的值;真空度:容器内气体实际压力低于大气压力的差值;换算:P绝=P表+P大气P绝=P大气-P真空度仪表显示均为表压,实际计算均用绝对压力;质量体积:质量体积——单位质量的气体所具有的容积;用“v”表示;单位:m3/kg;气体密度:单位容积的气体质量,称气体的密度;用“ρ”表示;单位:kg/m3;气体在不同的压力、温度条件下,拥有不同的质量体积和密度;气体基本定律——气体状态发生变化时,气体基本状态参数P、v、T三者之间的关系的定律;理想气体:指压力不高温度不太低的情况下,气体分子本身所占的体积和相互的作用可忽略不计,这种状态的气体。=自然界不存在理想气体;在一定温度下,气体在各状态下的压力与质量体积成反比;在压力一定下,气体在各状态下的质量体积与绝对温度成正比;在体积一定下,气体在各状态下的绝对温度与压力成正比;热力学能——工质是由分子组成,其内部分子不停的运动而具有动能,分子之间相互存在作用力因而具有位能,分子动能和位能之和叫热力学能(内能);焓——工质在流动过程中,后面的气体对前面的气体有推动的功,因而具有流动能,焓是气体内能与流动能之和;熵——一块炽热的铁会自然冷却,水会自然从高处流向低处,它们的逆过程均不会自发进行(自发过程),这种有方向性的过程叫“不可逆过程”,熵:是可以度量“不可逆过程”前后两个状态不等价性。△S=0时,表示绝热;△S∠0时表示过程放热;△S>0时表示过程吸热;气体的热力性质图:T-S图:等压线P=P临等焓线TST临干饱和蒸汽线饱和液体线过冷液体区ABC湿蒸汽区K临P1P2PX等压和等温线未饱和蒸汽区饱和液体汽化阶段加热时,温度不变,压力为一水平线;压力越高,汽化温度也越高;压力越高,饱和液体与饱和蒸汽的差别就越小,汽化阶段越短;湿蒸汽区,一定压力对应一定的饱和温度,但随吸热多少不同,蒸汽含量也不同;气化率:1公斤湿蒸汽中所含的饱和蒸汽的数量;已知气体的两个状态参数即可确定气体的状态;二、空气的液化任何物质在不同的条件下都可以在气态液态固态三者之间转换,这种状态变化叫“相变”。产生相变的基础是温度和压力。空气和空气中的氧、氮、氩等组分在1标准大气压下,只要温度降低到一定程度,都可以以液态固态状态呈现;→其对应的温度叫液化温度和凝固点;→如图:名称分子式重量百分比体积百分比液化温度(度)熔化温度(度)液体标态汽化量Nm3/吨密度临界度(度)(Mpa)Kg/m3Kg/L临界温度临界压力氮N275.578.09-195.8-209.866501.250.808-1473.45氧O223.120.95-183-218.48001.431.142-1195.13氩Ar1.290.932-185.7-189.21.7821.4-1224.959氦He60PPm46PPm-268.9-272.550.180.125-267.72.335氖Ne0.00110.0016-246.1-248.60.7481.204-228.72.813氪Kr32PPm11PPm-153.2-157.21.7352.155-63.75.6氙-108.0-111.81.6643.52+6.66.01空气-1926751.2928-140.63.77甲烷气体液化温度与压力有关:压力越高,其对应的液化温度就越高,就越容易液化,这是空分装置实现空气分离的原理基础;压力提高使液化温度提高是有限制的,当压力再提高液化温度也不再提高时,此时的压力即是该物质的临界压力,其对应的温度叫临界温度,其对应的点叫临界点;产生相变的原因:物质均是由分子组成,分子相互间具有作用力,当分子间相互作用力增强,使它无法自由乱跑时,这时物质呈液态或固态存在;因此物质所处状态是取决于内部分子能量大小;空气实现液化的前提条件:→获取冷量;自然界规律:热只能从高温物体传给低温物体,其逆过程不能自发进行;用人工的方法,付出一定代价,靠消耗功对气体进行压缩再膨胀获得低温,这个过程叫制冷;获取冷量的方法:节流效应制冷量膨胀机制冷量氟利昂冷冻机制冷量冷冻机制冷量——靠氟利昂冷冻机从装置内带走的一部分热量;(预干燥)膨胀机制冷量——膨胀机靠高压气流推动叶轮,带动同轴增压机而对外做功,使装置内能量减少的数值叫膨胀机制冷量;节流效应制冷量——进装置压力较高的气体在装置内经过各个设备、管路、阀门后,最后成为压力较低的气体离开装置带走的一部分能量;如图:A、1-2是等温压缩过程(T不变P升高,气体内部动能不变,位能减少);→B、2-3是等焓节流过程;→C、3-1空气换热过程;等温压缩节流循环焓-温图123P2P1hTh1h2冷却T1P1P2T2T1aP1ah1a换热器T3P3h3节流过程:流体流动遇到局部阻力而造成压力有较大的降落过程,实现这一过程的设备叫节流装置;节流特点——节流后,压力、温度降低;温降是靠节流后动能减少,位能增加获得;未对外做功;节流过程速度快,可视为绝热过程;节流后动能减少位能增加,所以节流前后总能量未变(焓值未变),因此节流过程又叫等焓节流;节流阀结构简单,可工作在气液两相区;影响节流温降的大小因素:节流前温度越低,温降越大,液体节流伴随相变温降更大;节流前后压差越大温降越大;节流效应制冷量大小与进装置的空气温度有关:温度越高(相同压力下)节流效应制冷量越小;膨胀机制冷的特点——对外做功,焓值降低,温度、压力大幅下降;对外做功通过增压机回收,绝热膨胀过程熵不变,等熵膨胀过程;膨胀机单位制冷量——每公斤膨胀气体的制冷量;膨胀机总制冷量——膨胀量*单位制冷量+节流效应制冷量;膨胀机制冷效果与那些因素有关:膨胀量大制冷量大;进出口压力一定时,机前温度高,单位制冷量大;机后温度和机后压力一定时,机前温度低,单位制冷量少;膨胀机后压力越低,则膨胀机内压降越大,单位制冷量越大;液化循环:要使空气液化必须经历一个“低温液化循环”过程才能实现。等温压缩绝热膨胀降温等压换热低温液化循环获得冷量必须耗功,耗功的大小代表着循环的经济性。由于制冷存在摩擦损失、换热存在传热温差,所以,实际液化循环耗功,永远大于理论液化循环耗功;→循环效率提高循环效率:压缩机等温效率膨胀机等熵效率换热器换热效率装置保温效率空气液化循环类型:以节流为基础的液化循环。德国:林德以等熵膨胀和节流为基础的液化循环。法国:克劳特以等熵膨胀为基础的液化循环。苏联:卡皮查(低压透平膨胀机循环)卡皮查液化循环示意图:641123451123456TS1-2表示等温压缩;2-3表示高压空气在换热器换热被冷却;3-5表示高压空气在液化器继续冷却;3-4表示高压空气在膨胀机膨胀;5-6表示高压空气在节流膨胀;4-1表示未液化空气在换热器复热;现代大中型制氧装置均是在卡皮查液化循环的基础上发展而来;P1P2h1h2h3三、空气的分离低温法分离空气制氧主要分为两个步骤:首先使加工空气液化继而利用氧氮等组分的沸点差,采用精馏的方法使空气分离获得氧氮;过冷液体:低于沸点的液体;过冷液体的温度与沸点的差值叫过冷度;沸点(饱和温度):液体沸腾(蒸汽凝结)时的温度,其对应的压力叫饱和压力;过热蒸汽:高于沸点的蒸汽;过热蒸汽的温度与沸点的差值叫过热度;液体在沸腾时,液体温度不变,所加热量全部转为液体分子逸出液相所需的能量;蒸汽液化和液体汽化,该阶段温度虽维持不变,但必须放出热量或吸收热量才能让物态发生变化,这个热量无法按公式用热容的方法来计算,习惯上叫“潜热”;1kg饱和液体全部汽
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