JJF(京) 94-2022 烷基汞分析仪校准规范

北京市地方计量技术规范JJF（京）94-2022烷基汞分析仪校准规范CalibrationSpecificationforAlkylMercuryAnalyzers2022-04-08发布2022-05-08实施北京市市场监督管理总局发布JJF(京)94-2022烷基汞分析仪校准规范CalibrationSpecificationforAlkylMercuryAnalyzers归口单位：北京市市场监督管理局主要起草单位：北京市计量检测科学研究院参加起草单位：北京市生态环境监测中心北京普立泰科仪器有限公司本规范委托北京市计量检测科学研究院负责解释本规范主要起草人：蔡玮（北京市计量检测科学研究院）林青（北京市计量检测科学研究院）王冰玥（北京市计量检测科学研究院）参加起草人：吴红（北京市计量检测科学研究院）宋程（北京市生态环境监测中心）刘辉（北京普立泰科仪器有限公司）I目录引言...................................................................（Ⅱ）1范围..................................................................（1）2引用文件..............................................................（1）3概述..................................................................（1）4计量特性..............................................................（1）5校准条件..............................................................（2）5.1环境条件............................................................（2）5.2标准物质及设备..................................................……（2）6校准项目和校准方法....................................................（2）6.1线性误差............................................................（2）6.2检出限..............................................................（3）6.3重复性..............................................................（3）7校准结果表达..........................................................（4）8复校时间间隔..........................................................（4）附录A试剂和标准溶液的配制方法.........................................（6）附录B线性误差的不确定度评定示例.......................................（9）附录C校准记录格式（推荐）............................................（17）附录D校准证书内页格式（推荐）........................................（19）II引言本规范以JJF1071—2010《国家计量校准规范编写规则》、JJF1001—2011《通用计量术语及定义》和JJF1059.1—2012《测量不确定度评定与表示》为基础性系列规范进行制定。本规范的制定参考了HJ977—2018《水质烷基汞的测定吹扫捕集/气相色谱-冷原子荧光光谱法》、GB/T6682《分析实验室用水规格和试验方法》和JJF1507—2015《标准物质的选择与应用》。本规范为首次发布。1烷基汞分析仪校准规范1范围本规范适用于原理为吹扫补集/气相色谱-冷原子荧光光谱法的烷基汞分析仪的校准。2引用文件本规范引用了下列文件：JJF1507—2015标准物质的选择与应用GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本规范；凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本规范。3概述烷基汞分析仪（以下简称仪器）主要用于水质、土壤、矿物、食品等样品中甲基汞和乙基汞含量的测定。仪器主要由气路单元、进样单元、吹扫捕集单元、分离裂解单元、检测单元和数据处理单元组成，其结构示意图见图1。通过衍生化的方式将样品中的甲基汞、乙基汞转化成具有挥发性的物质，进而通过吹扫捕集技术，烷基汞衍生物被解析并随载气进入色谱柱进行分离和高温裂解还原，最后通过冷原子荧光检测器检测烷基汞含量。图1烷基汞分析仪主要结构示意图4计量特性仪器各项计量性能指标见表1。表1烷基汞分析仪计量性能指标2计量性能要求技术指标线性误差±15%重复性≤4%检出限甲基汞≤0.2pg乙基汞≤0.3pg注：以上计量特性要求仅供参考，不作为判定依据5校准条件5.1环境条件5.1.1环境温度：（10～25）℃，校准期间温度波动不超过±2℃。5.1.2相对湿度：20%～80%。5.1.3供电电源：电压（220±22）V，频率（50±1）Hz。5.1.4其他：仪器应安装在平稳无振动的工作台上，周围无强磁场和电场干扰，无直射光源照射仪器，仪器上方应安装排风系统。5.2标准物质及设备5.2.1甲基汞标准物质、乙基汞标准物质：均为国家有证标准物质，相对扩展不确定度优于4%（k=2），标准溶液的配制参考附录A。5.2.2单标线容量瓶：（50～200）mL，A级。5.2.3单标线吸量管：（1～5）mL，A级。5.2.4移液器：标称容量0.5mL，容量最大允许误差±0.6%，重复性不大于0.2%。5.2.5分析天平：检定合格，最小分度值不大于0.1mg。5.2.6试剂：甲醇（色谱级）、无水醋酸钠（优级纯）、冰醋酸（优级纯）、氢氧化钾（优级纯）、四丙基硼化钠（纯度≥98%）。注：烷基汞溶液及衍生化试剂均有剧毒，上述操作务必在通风橱进行。6校准项目和校准方法6.1线性误差按照仪器说明书，待仪器稳定后，根据仪器加样体积要求，宜选择甲基汞、乙基汞含量分别为0pg、5.0pg、10.0pg、20.0pg、50.0pg、100.0pg的混合标准溶液（也可根据仪器工作需求范围，均匀选取包括0pg在内的6个测量点标准溶液），对每个浓度点分别重复测量3次，取响应值（峰高或峰面积）的算术平均值，用最小二乘法拟合烷基汞含量标准值和响应3值的平均值，得到仪器的线性方程，见公式（1）。（1）式中：——仪器响应值；——标准溶液中甲基汞或乙基汞含量，pg；——线性方程的截距；——线性方程的斜率，pg-1。按照公式（2）计算各测量点的线性方程计算值，按照公式（3）计算各点甲基汞和乙基汞的线性误差（不包含0pg）。（2）（3）式中：——第i点仪器响应值的平均值；——第i点线性方程计算值，pg；——第i点甲基汞或乙基汞标准值，pg；——第i点的线性误差，%。6.2检出限按照仪器说明书对甲基汞、乙基汞含量均为0.5pg的烷基汞混合溶液连续测量11次，分别计算甲基汞和乙基汞响应值的平均值，按照公式（4）计算其标准偏差，按公式（5）分别计算仪器的检出限。（4）（5）式中：——仪器第i次响应值；——11次响应值的平均值；——测量次数，n=11；——11次响应值的实验标准偏差；——线性方程的斜率，pg-1；——仪器检出限，pg。6.3重复性4选用线性误差考察范围的中间某一浓度的混合标准溶液，按照仪器说明书操作方法，连续测量7次，按公式（6）计算仪器重复性。（6）式中：——仪器第i次响应值；——7次响应值的算术平均值；——测量次数，n=7；——以相对标准偏差表示的重复性，%。7校准结果表达校准结果应在校准证书上反映。校准证书应至少包括以下信息：a)标题：“校准证书”；b)实验室名称和地址；c)进行校准的地点（如果与实验室的地址不同）；d)证书或报告的唯一性标识（如编号），每页及总页数的标识；e)客户的名称和地址；f)被校对象的描述和明确标识；g)进行校准的日期，如果与校准结果的有效性和应用有关时，应说明被校对象的接收日期；h)如果与校准结果的有效性和应用有关时，应对被校样品的抽样程序进行说明；i)校准所依据的技术规范的标识，包括名称及代号；j)本次校准所用测量标准的溯源性及有效性说明；k)校准环境的描述；l)校准结果及其测量不确定度的说明；m)对校准规范偏离的说明；n)校准证书签发人的签名、职务或等效标识以及签发日期；o)校准结果仅对被校对象有效的声明；p)未经实验室书面批准，不得部分复制证书或报告的声明。8复校时间间隔建议复校时间间隔一般不超过一年。复校时间间隔的长短是由仪器的使用情况、使用者、5仪器本身质量等因素决定，送校单位也可根据实际使用情况自主决定复校时间间隔。如果仪器经维修、更换重要部件或对仪器性能有怀疑时，应重新校准。6附录A试剂和标准溶液的配制方法A.1配制用水符合GB/T6682一级水要求。A.2缓冲溶液的配制配制方法参考HJ977—2018《水质烷基汞的测定吹扫捕集/气相色谱-冷原子荧光光谱法》5.12的要求进行操作，溶液现配现用。A.3衍生化试剂的配制配制方法参考HJ977—2018《水质烷基汞的测定吹扫捕集/气相色谱-冷原子荧光光谱法》5.11的要求进行操作，溶液现配现用。A.4标准溶液的配制使用国家有证标准物质逐级稀释得到校准用系列标准溶液，储备液配制的计算见公式（A.1）：（A.1）式中：——储备液浓度，μg/mL；——有证标准物质的浓度，μg/g；——移取有证标准物质的质量，g；——稀释定容体积，mL。使用储备液逐级稀释得到校准用系列标准溶液，标准溶液稀释的计算见公式（A.2）：（A.2）式中：——稀溶液溶度，ng/mL；——浓溶液浓度，μg/mL；——浓溶液体积，mL；——稀释定容体积，mL；——μg和ng的单位换算系数。标准溶液加入量的计算见公式（A.3）：（A.3）7式中：——标准溶液添加体积，μL；——化合物含量，pg；——标准溶液浓度，ng/mL。下面举例说明校准用标准溶液的稀释及取样方法。A.4.1甲基汞、乙基汞混合标准储备液：c=200ng/mL选用电子天平精确称量GBW08675甲基汞溶液标准物质（批次编号2101）524.2mg，GBW(E)081524乙基汞溶液标准物质（批次编号2101）542.0mg，用甲醇定容至200mL，得浓度为200ng/mL的混合标准溶液。A.4.2标准溶液稀释配制及取样实例参考表A.1给出方案，分别移取一定体积的混合标准溶液（A.4.1），用甲醇定容，得到相应浓度的标准溶液。配制的溶液溶解均匀后立刻转移至带盖储液瓶中，冷藏待用。表A.1标准溶液稀释方案序号目标浓度ng/mL移取母液体积mL母液浓度ng/mL定容体积mL110.0520010021.0120020030.050110.020040.00511.0020050.00110.05050根据以上标准溶液的稀释方案，计算得到校准时所需移取的母液体积见表A.2。参照表中方案，分别在60mL进样瓶中加入40mL纯水和500μL的缓冲溶液，再分别移取相应体积的母液至进样瓶中，最后分别加入50μL的衍生化试剂，加盖密封，混匀反应20min，即得系列浓度的混合溶液。表A.2校准用系列标准溶液移取体积序号标准值pg母液浓度ng/mL移取母液体积mL10//20.50.0010.5310.0011450.00