环保生态纺织品

第九讲：纺织品的生态规范张袁松[e-mail]一、生态纺织品的概念生态纺织品的概念主要来源于1992年国际生态纺织品研究与检测协会颁布的“OEKO-TEXSTANDARD100”，它强调了使用后的废弃物处理；生产过程中的处理；产品对使用者都无害。生态纺织品是特指那些采用对环境无害或少害的原料和生产过程所生产的对人体健康无害的纺织品。纤维加工对地球环境的影响纤维提取纤维加工纺织—染整—制衣纺织品使用提取废物或损失处理废物或损失消费使用后丢弃消费使用潜在的可再生原料循环流动地球释放到空气、土地或水中可再生或不可再生资源什么样的产品可以称得上是生态纺织品呢？Oeko-Tex国际环保纺织协会对纺织生态学的界定包括以下四个方面：一是纺织品的生产过程对环境不造成有害的影响，且符合不污染空气、不污染水资源等条件；二是将服装和纺织品中对人体健康产生不良影响的有害物质的含量降至最低；三是在洗涤和保养衣物的过程中对穿着者和周围环境不会产生影响；四是纺织品在废弃处理时不释放有害物质，焚化销毁时不污染空气。国际生态纺织品标准（一）ISO14000国际环境管理体系标准国际标准化组织（ISO）于1996年向全球正式颁布ISO14000国际环境管理体系标准（二）生态纺织品标准100（Oeko-TexStandard100）国际环保纺织品协会Oeko-TexAssociation制定的Oeko-TexStandard100按纺织品与人体的关系密切程度，将纺织品分为四类：生态纺织品主要分四大类：婴幼儿（2岁及以下）用品、直接接触皮肤用品（内衣、毛巾、床单等）、非直接接触皮肤用品（外衣等）、装饰材料（桌布、地毯等）。国际生态纺织品标准一直是全球纺织产品的绿色标杆，它的动向直接影响全球纺织品的生产、贸易及最终使用。二、国内生态纺织品标准我国真正开展生态纺织品认证始于1994年，是当时中国环境标志产品认证委员会开展的生态纺织品认证项目和防虫蛀毛纺织品认证项目。这两个认证所使用的标志相同，但含义不同。中国环境标志图形由清山、绿水、太阳及十个环组成。环境标志的中心结构表示人类赖以生存的环境；外围的十个环紧密结合，环环紧扣，表示公众参与，共同保护环境；同时十个环的“环”字与环境的“环”同字，其寓意为“全民联合起来，共同保护人类赖以生存的环境。”另外，影响比较大的是中国纤维检验局颁发的：“生态纤维制品标志”和“天然纤维产品标志”这两个标志不是认证，均为在国家工商总局商标局注册的证明商标。生态纤维制品标志天然纤维制品标志市场上常见的另外两种纺织品认证标志：1、生态纺织品安全认证，以国标GB/T18885-2002生态纺织品技术要求为依据，对纺织品的有害染料、甲醛、重金属、整理剂、异味等有害物质提出了管理规定。2、纺织品质量环保认证，不仅要求产品，同时对生产企业的环境管理体系提出了更高的要求。两种标志颜色都呈绿色，上面带有中国质量认证中心英文字母缩写CQC。CQC认证标志中纺标检验认证标志国内标准在很大程度上完全参考了国际环保纺织协会制定的Oeko-Texstandard100。因此可以说，由于产品认证机构所使用的标志不同，认证程序和规则可能会略有差别，但总的依据之一还是Oeko-TexStandard100标准。其他环保标识中国环境标志产品认证委员会认证的环境标志对生态纺织品的技术要求如下：产品不得经过有氯漂白处理；产品不得进行防霉蛀整理和阻燃整理；产品中不得添加五氯苯酚和四氯苯酚；产品不得有霉味、汽油味及有毒的芳香气味；产品不得使用可分解的有毒芳香胺染料的偶氮染料，可致癌的染料和可能引起过敏的染料；产品中甲醛、可提取重金属含量、浸出液ＰＨ值、色牢度及杀虫剂残留量应符合Ｏｅｋｏ－ＴｅｘＳｔａｎｄａｒｄ１００。生态纺织品主要分四大类：婴幼儿（2岁及以下）用品、直接接触皮肤用品（内衣、毛巾、床单等）、非直接接触皮肤用品（外衣等）、装饰材料（桌布、地毯等）。由于婴儿皮肤非常的娇嫩、敏感，因此，Oeko-TexStandard100中所有的测试项目对婴儿产品都有最严格的规定。举例而言，Oeko-TexStandard100对婴儿产品中甲醛的含量规定为：２０毫克每千克。这个限量规定几乎等于无法测出的限量规定。这就保证了所有在纺织品生产后整理过程中用到的甲醛已经全部清除了。再比如，ｐＨ值的规定是呈弱酸环境，保证对皮肤友好；对产品的唾液牢度的测试，保证了纺织品上的染料或涂料在婴儿咬、嚼的状态下也不会从织物中渗出。生态衣用纺织品1、保护环境，保护消费者健康2、打破国际绿色壁垒拉链含铅而导致服装企业破产二、纺织品上的有害物质1、来源纺织品的生产过程复杂初级加工、化学纤维单体、功能整理如：棉织物棉花种植：毒性与化学稳定性高的农药浆纱：淀粉浆料中加入防腐剂，如：甲醛，苯酚，萘酚等退浆、煮练：染整加工前工序，使用氢氧化钠，产生大量废水漂白：含氯氧化剂丝光：浓碱对棉织物处理，提高尺寸稳定性、光泽、可染性染色、印花：合成染料、助剂整理：赋予纺织品功能，但是甲醛整理剂，阻燃剂，抗微生物等水洗：赋予柔软的手感，但是使用有害的助剂2、有害物质的分类与危害根据纺织生态标准1001、致癌物质染料：偶氮（偶氮基两端连接芳基的一类有机化合物）、芳香胺类（要是芳香烃中的苯环与胺基的N链接的，都属于芳香胺），共118种甲醛、一些阻燃剂：多溴联苯、磷酸酯等2、过敏物质20种被禁止使用花粉症3、环境激素内分泌扰乱物质，是生物繁殖能力、性别比例、遗传等发生异常七大特点：多数有苯环结构，结构简单；脂溶性；对生物体具有可吸附性；分子大小结构与生物体激素类似；不易生物降解；高蓄积性，化学性质稳定，不易排出体外；高毒性。氯代有机物、增塑剂、杀虫剂、重金属二、服装残留酸碱度的检控纺织品水萃取液PH值的检验pH值只是一个酸碱值，但纺织品的pH值大小也会影响人体健康。人体皮肤一般呈弱酸性，以防止病菌入侵和繁殖，因此对纺织品的pH值要有所限制。当纺织品的pH值在中性（即pH=7）至弱酸性（pH略低于7）时对皮肤均无损伤，pH值偏高或偏低的纺织品容易破损，也会引发皮肤过敏。测定方法1、水萃取液的配置：在室温下进行。把试样放入具塞三角烧瓶中，加入100ml蒸馏水或去离子水，用手轻轻摇动使试样浸湿，然后在振荡器上震荡1小时。2、水萃取液PH值的测定：试验在接近室温的温度下进行，温度变化不要超过5℃。2.1仪器的标定：调节PH计上的温度使与室温一致，然后校正仪器的零位，用缓冲溶液标定酸度计的PH值（定位）。2.2测定水萃取液的PH值：用蒸馏水洗涤电极直至所显示的PH值达到稳定（5min变化小于0.05），如果不能达到盖要求，更换电极。将第一份萃取清夜（不含有纺织材料）倒入烧杯，将电极浸入至液面以下至少1cm，轻轻摇动溶液，直至所显示PH值达到稳定为止。将第二份萃取清液倒入烧杯，将电极（不需洗涤）浸入至液面以下至少1cm，让其静置，直至PH值达到稳定为止。记录读数，精确至0.1单位。取第三份水萃取液按上述方法测定其PH值。三、服装残留甲醛的检控1、甲醛的危害甲醛（HCHO）是一种无色易溶的刺激性气体，甲醛可经呼吸道吸收，其水溶液“福尔马林”可经消化道吸收。甲醛沸点低、易挥发,其水溶液称为福尔马林，可使蛋白质变性，医学中常用作防腐剂。在我们的日常生活中，甲醛是健康的一大杀手，是被世界卫生组织确认为对人体有毒害、致癌、致畸形的化学物质，是公认的变态反应源，在我国有毒化学品控制名单上高居第二位。甲醛对人们的危害主要表现刺激作用：甲醛对皮肤和黏膜有很强的刺激作用，可使人眼部干涩、流泪、视力模糊、鼻黏膜水肿、咽喉不适、皮肤瘙痒。毒性作用：可引起头晕、失眠、疲倦、注意力不集中、记忆力下降等神经系统损害，腹痛、恶心、呕吐、全身无力等消化系统损害，咳嗽、胸闷、气喘等呼吸系统损害。还可导致免疫力下降、月经紊乱、不孕症、新生儿畸形等，儿童和孕妇对其尤为敏感。致癌作用：动物实验证明甲醛既是致癌剂又是促癌剂，有可能导致鼻咽癌、肺癌、皮肤癌、白血病、结肠癌等。衣物：按照国家标准，甲醛含量外衣不得超过300毫克/千克，内衣不得超过75毫克/千克，童装不得超过20毫克/千克。为了使服装达到防皱、防缩、阻燃、不褪色、手感好的效果，常在面料中添加甲醛；在加工墙布、地毯、服装、被褥等纺织品时，也常使用含有甲醛的胶黏剂。因此，应尽量避免购买进行过抗皱处理、免烫、漂白、图案上的印花很硬的服装，购买时闻闻服装上是否有刺激性气味，为安全起见，最好买回衣物后，先用清水充分浸泡漂洗。食品：国家标准的《食品添加剂使用卫生标准》中，明令禁止使用甲醛。但由于甲醛的水溶液有极强的防腐能力、能延长食品的保质期，一些缺乏冷冻保存条件的商贩，为使食品不腐败变质并增加重量，竟使用甲醛浸泡毛肚、百叶、鱿鱼、蹄筋、海参、鱿鱼、海蜇和虾仁等水发食品。福尔马林居室：我国《室内空气质量标准》，居室内的甲醛浓度标准不得超过0.10毫克/米3。由于甲醛具有较强的黏合性和防虫功能，劣质装修和家具中大量使用的各类人造板大多使用甲醛系列胶黏剂，内墙涂料、油漆、填充剂和房屋保温层中也常含有甲醛，其释放期可达3~10年之久。据相关资料统计：90%以上的幼儿白血病患者是住进新装修房一年内患病的，其中，甲醛被确认为头号有害物质。房屋装修后，应请有关检测部门检查室内甲醛含量是否合格，并采取适当的措施降低污染。例如：打开门窗用电风扇、排气扇加速室内外空气流通；适量摆放一些能吸收甲醛的花卉，如吊兰、铁树、天门冬、芦荟、仙人球等；在家具柜子、抽屉里面摆放吸附净化材料（注意每10～15天取出，在烈日下曝晒，以恢复活性反复使用）；冬季可使用空气净化器、臭氧消毒器等装置清洁室内空气。浓度在每立方米空气中达到0.06-0.07mg/m3时，儿童就会发生轻微气喘。当室内空气中甲醛含量为0.1mg/m3时，就有异味和不适感；达到0.5mg/m3时，可刺激眼睛，引起流泪；达到0.6mg/m3，可引起咽喉不适或疼痛。浓度更高时，可引起恶心呕吐，咳嗽胸闷，气喘甚至肺水肿；达到30mg/m3时，会立即致人死亡。2、甲醛的检测（1）、甲醛的萃取、显色液相萃取（主要方法,模仿出汗）气相萃取-----密闭瓶（AATCC）（2）、显色反应（3）、标准工作曲线比对四、服装残留重金属的检控1、残留重金属的危害染料、助剂重金属，在进入环境或生态系统后就会存留、积累和迁移，造成危害。如随废水排出的重金属，即使浓度小，也可在藻类和底泥中积累，被鱼和贝的体表吸附，产生食物链浓缩，从而造成公害。如日本的水俣病，就是因为烧碱制造工业排放的废水中含有汞，在经生物作用变成有机汞后造成的；又如痛病，是由炼锌工业和镉电镀工业所排放的镉所致。-------电池汽车尾气排放的铅经大气扩散等过程进入环境中，造成目前地表铅的浓度已有显著提高，致使近代人体内铅的吸收量比原始人增加了约100倍，损害了人体健康。果胶，蛋白质牛奶、维生素C、大蒜多吃含钙、铁、锌食物。在肠道里，钙、铁、锌与铅进入体内是通过同一运载蛋白，所以存在相互竞争机制。豆制品、肉类、蛋类和动物肝脏中含钙、铁、锌丰富。2、重金属的监测80ml人造酸性汗液、碱性汗液或者唾液萃取重金属,37℃+-2度振荡1个小时，放置1个小时，过滤，定容100ml-----原子吸收分光光度法，对照标准曲线计算可萃取金属的含量人造唾液用0.07mol/L盐酸代替五、服装中禁用染料的检控1、致癌物质偶氮基（－N＝N－）偶氮基常与一个或多个芳香环系统相连构成一个共轭体系而作为染料的发色体，几乎分布于所有的颜色，广泛用于纺织品、制品等染色及印花工艺。偶氮染料是纺织品服装在印染工艺中应用最广泛的一类合成染料，在特殊条件下，它能分解产生20多种致癌芳香胺，经过活化作用改变人体的DNA结构引起病变和诱发癌症。苏丹红是一类合成型偶氮染料