GB 1886.332-2021 食品安全国家标准 食品添加剂 磷酸三钙

书书书中华人民共和国国家标准犌犅１８８６．３３２—２０２１食品安全国家标准食品添加剂　磷酸三钙２０２１０２２２发布２０２１０８２２实施中华人民共和国国家卫生健康委员会国家市场监督管理总局发布书书书犌犅１８８６．３３２—２０２１Ⅰ　　　　前　　言　　本标准代替ＧＢ２５５５８—２０１０《食品安全国家标准　食品添加剂　磷酸三钙》。本标准与ＧＢ２５５５８—２０１０相比，主要变化如下：———修改了范围；———将“氟化物（以Ｆ计）”修改为“氟（Ｆ）”；———将氟的检验方法修改为ＧＢ／Ｔ５００９．１８；———将铅的检验方法修改为ＧＢ５００９．７５—２０１４第一法或ＧＢ５００９．１２—２０１７第二法、第三法、第四法；———将砷的检验方法修改为ＧＢ５００９．７６或ＧＢ５００９．１１；———将重金属的检验方法修改为ＧＢ５００９．７４。犌犅１８８６．３３２—２０２１１　　　　食品安全国家标准食品添加剂　磷酸三钙１　范围本标准适用于以氢氧化钙（或碳酸钙）和食品添加剂磷酸（含湿法磷酸）为原料生产的食品添加剂磷酸三钙，也适用于以氯化钙溶液和磷酸三钠为原料生产的食品添加剂磷酸三钙。２　分子式和相对分子质量２．１　分子式近似组分：１０ＣａＯ·３Ｐ２Ｏ５·Ｈ２Ｏ２．２　相对分子质量１００４．６１（按２０１８年国际相对原子质量）３　技术要求３．１　感官要求感官要求应符合表１的规定。表１　感官要求项　目要　求检验方法色泽白色状态粉末取适量试样置于５０ｍＬ烧杯中，在自然光下观察色泽和状态３．２　理化指标理化指标应符合表２的规定。表２　理化指标项　目指　标检验方法磷酸三钙含量（以Ｃａ计），狑／％３４．０～４０．０附录Ａ中Ａ．３灼烧减量，狑／％≤１０．０附录Ａ中Ａ．４澄清度通过试验附录Ａ中Ａ．５氟（Ｆ）／（ｍｇ／ｋｇ）≤７５．０ＧＢ／Ｔ５００９．１８铅（Ｐｂ）／（ｍｇ／ｋｇ）≤２．０附录Ａ中Ａ．６砷（Ａｓ）／（ｍｇ／ｋｇ）≤３．０附录Ａ中Ａ．７重金属（以Ｐｂ计）／（ｍｇ／ｋｇ）≤１０附录Ａ中Ａ．８犌犅１８８６．３３２—２０２１２　　　　附　录　犃检验方法　　警示：本检验方法中使用的部分试剂具有毒性或腐蚀性，操作时应小心谨慎！必要时，应在通风橱中进行。如溅到皮肤上应立即用水冲洗，严重者应立即治疗。犃．１　一般规定本标准所用试剂和水，在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和ＧＢ／Ｔ６６８２中规定的三级水。试验中所用标准滴定溶液、杂质测定用标准溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按ＧＢ／Ｔ６０１、ＧＢ／Ｔ６０２、ＧＢ／Ｔ６０３之规定制备。所用溶液在未注明用何种溶剂配制时，均指水溶液。犃．２　鉴别试验犃．２．１　试剂和材料犃．２．１．１　硝酸溶液：１＋１。犃．２．１．２　盐酸溶液：１＋３。犃．２．１．３　氨水溶液：１＋１。犃．２．１．４　草酸铵溶液：３５ｇ／Ｌ。犃．２．１．５　钼酸铵溶液：６０ｇ／Ｌ，称取６ｇ钼酸铵［（ＮＨ４）６ＭＯ７Ｏ２４·４Ｈ２Ｏ］溶于５０ｍＬ水中，边搅拌边缓慢加入５０ｍＬ硝酸溶液，贮存于棕色试剂瓶中。犃．２．２　鉴别方法犃．２．２．１　钙离子的鉴别称取约０．１ｇ试样，加入５ｍＬ盐酸溶液、５ｍＬ水，加热至４０℃～５０℃，边搅拌边加入１ｍＬ氨水溶液，加入５ｍＬ草酸铵溶液，产生白色沉淀。犃．２．２．２　磷酸根的鉴别称取约０．１ｇ试样，滴加硝酸溶液使试样溶解，再过量１ｍＬ硝酸溶液，加热至４０℃～５０℃，加入１０ｍＬ钼酸铵溶液，产生黄色沉淀。犃．３　磷酸三钙（以犆犪计）含量的测定犃．３．１　乙二胺四乙酸二钠（犈犇犜犃）直接滴定法（方法一）犃．３．１．１　方法提要用盐酸溶液将试样溶解，加入三乙醇胺溶液作为掩蔽剂掩蔽干扰离子的影响，在酸性条件下滴加乙二胺四乙酸二钠（ＥＤＴＡ）标准滴定溶液近终点，用氢氧化钠溶液调节试样溶液的ｐＨ于羟基萘酚蓝指示剂显色ｐＨ范围内，继续滴定剩余的钙。犃．３．１．２　试剂和材料犃．３．１．２．１　三乙醇胺。犌犅１８８６．３３２—２０２１３　　　　犃．３．１．２．２　盐酸溶液：１＋１。犃．３．１．２．３　氢氧化钠溶液：４５０ｇ／Ｌ。犃．３．１．２．４　乙二胺四乙酸二钠（ＥＤＴＡ）标准滴定溶液：犮（ＥＤＴＡ）＝０．０５ｍｏｌ／Ｌ。犃．３．１．２．５　羟基萘酚蓝指示剂。称取１０ｇ于１０５℃±２℃下烘干２ｈ的氯化钠，置于研钵中，加入０．１ｇ羟基萘酚蓝指示剂，研细、混匀。置于称量瓶中，于干燥器中保存。使用期为２个月。犃．３．１．３　仪器和设备磁力搅拌器。犃．３．１．４　分析步骤称取０．１５ｇ试样，精确至０．０００２ｇ，置于装有磁力搅拌器的２５０ｍＬ的烧杯中，加少量水使试样润湿，加５ｍＬ盐酸溶液溶解，必要时须慢慢加热，小心加入１２５ｍＬ水，在不断搅拌下依次加入０．５ｍＬ三乙醇胺和０．３ｇ羟基萘酚蓝指示剂，用滴定管以正常速度滴加乙二胺四乙酸二钠（ＥＤＴＡ）标准滴定溶液２３ｍＬ～２７ｍＬ（加入量应相当于钙含量的９０％～９５％），滴加氢氧化钠溶液至最初的红色变成蓝色，继续滴加到蓝色变成紫色，再过量０．５ｍＬ，此时溶液的ｐＨ应在１２．３～１２．５之间。继续用乙二胺四乙酸二钠（ＥＤＴＡ）标准滴定溶液滴定至溶液出现澄清的蓝色，保持６０ｓ不变。同时进行空白试验。空白试验除不加试样外，其他操作及加入试剂的种类和量（标准滴定溶液除外）与测定试验相同。犃．３．１．５　结果计算磷酸三钙（以Ｃａ计）的质量分数狑１按式（Ａ．１）计算。狑１＝［（犞１－犞０）／１０００］×犮１×犕１犿１×１００％……………………（Ａ．１）式中：犞１　———滴定试样溶液所消耗的乙二胺四乙酸二钠（ＥＤＴＡ）标准滴定溶液的体积，单位为毫升（ｍＬ）；犞０———空白试验所消耗的乙二胺四乙酸二钠（ＥＤＴＡ）标准滴定溶液的体积，单位为毫升（ｍＬ）；１０００———换算因子；犮１———乙二胺四乙酸二钠（ＥＤＴＡ）标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升（ｍｏｌ／Ｌ）；犕１———钙（Ｃａ）的摩尔质量，单位为克每摩尔（ｇ／ｍｏｌ）［犕１＝４０．０７８］；犿１———试样的质量，单位为克（ｇ）。试验结果以平行测定结果的算术平均值为准。在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不大于０．２％。犃．３．２　硫酸锌返滴定法（方法二）犃．３．２．１　方法提要在试样溶液中，加入过量的乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液，与钙离子络合，以ＫＢ混合液为指示剂，用硫酸锌标准滴定溶液滴定过量的乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液。犃．３．２．２　试剂和材料犃．３．２．２．１　盐酸溶液：１＋１。犃．３．２．２．２　氨氯化铵缓冲溶液（甲）：ｐＨ≈１０。犃．３．２．２．３　乙二胺四乙酸二钠（ＥＤＴＡ）标准滴定溶液：犮（ＥＤＴＡ）＝０．０５ｍｏｌ／Ｌ。犌犅１８８６．３３２—２０２１４　　　　犃．３．２．２．４　酸性铬蓝Ｋ萘酚绿Ｂ混合指示液（ＫＢ指示液）。犃．３．２．２．５　硫酸锌标准滴定溶液：犮（ＺｎＳＯ４·７Ｈ２Ｏ）＝０．０５ｍｏｌ／Ｌ。配制：称取１５ｇ硫酸锌，加水溶解，用水稀释至１０００ｍＬ，摇匀。标定：移取２５．００ｍＬ配制的硫酸锌标准滴定溶液，置于锥形瓶中，加１０ｍＬ氨氯化铵缓冲溶液（甲）及７５ｍＬ水，加约０．０２ｇ铬黑Ｔ指示剂，用０．０５ｍｏｌ／Ｌ的乙二胺四乙酸二钠（ＥＤＴＡ）标准滴定溶液滴定至溶液由紫色变为纯蓝色，并保持３０ｓ不褪色，即为终点。同时进行空白试验。空白试验除不加试样外，其他操作及加入试剂的种类和量（标准滴定溶液除外）与测定试验相同。硫酸锌标准滴定溶液的浓度犮２，单位为摩尔每升（ｍｏｌ／Ｌ），按式（Ａ．２）计算。犮２＝（犞２－犞３）×犮３犞４…………………………（Ａ．２）式中：犞２———滴定所消耗的乙二胺四乙酸二钠（ＥＤＴＡ）标准滴定溶液的体积，单位为毫升（ｍＬ）；犞３———空白试验所消耗的乙二胺四乙酸二钠（ＥＤＴＡ）标准滴定溶液的体积，单位为毫升（ｍＬ）；犮３———乙二胺四乙酸二钠（ＥＤＴＡ）标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升（ｍｏｌ／Ｌ）；犞４———移取硫酸锌标准滴定溶液的体积，单位为毫升（ｍＬ）。犃．３．２．３　分析步骤称取约０．５ｇ试样，精确至０．０００２ｇ，置于１００ｍＬ烧杯中，用少量水润湿，加５ｍＬ盐酸溶液使试样全部溶解。全部转移至２５０ｍＬ容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。必要时干过滤，弃去前２０ｍＬ滤液。移取２５．００ｍＬ上述试样溶液，置于５００ｍＬ锥形瓶中，再用另一移液管移入２５．００ｍＬ乙二胺四乙酸二钠（ＥＤＴＡ）标准滴定溶液，加５０ｍＬ水、１０ｍＬ氨氯化铵缓冲溶液（甲），摇匀，放置５ｍｉｎ。加２滴～３滴ＫＢ指示液，用硫酸锌标准滴定溶液滴定至溶液由蓝色变为蓝紫色，并保持３０ｓ不褪色，即为终点。同时进行空白试验。空白试验除不加试样外，其他操作及加入试剂的种类和量（标准滴定溶液除外）与测定试验相同。犃．３．２．４　结果计算磷酸三钙（以Ｃａ计）的质量分数狑１按式（Ａ．３）计算。狑１＝［（犞５－犞６）／１０００］×犮４×犕２犿２×２５／２５０×１００％……………………（Ａ．３）式中：犞５　———空白试验所消耗的硫酸锌标准滴定溶液的体积，单位为毫升（ｍＬ）；犞６———滴定试样溶液所消耗的硫酸锌标准滴定溶液的体积，单位为毫升（ｍＬ）；１０００———换算因子；犮４———硫酸锌标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升（ｍｏｌ／Ｌ）；犕２———钙（Ｃａ）的摩尔质量，单位为克每摩尔（ｇ／ｍｏｌ）［犕２＝４０．０７８］；犿２———试样的质量，单位为克（ｇ）；２５———移取试样溶液的体积，单位为毫升（ｍＬ）；２５０———试样溶液定容的体积，单位为毫升（ｍＬ）。试验结果以平行测定结果的算术平均值为准。在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不大于０．２％。犌犅１８８６．３３２—２０２１５　　　　犃．４　灼烧减量的测定犃．４．１　仪器和设备犃．４．１．１　瓷坩埚：３０ｍＬ。犃．４．１．２　高温炉：控温范围为８００℃±５０℃。犃．４．２　分析步骤用已于８００℃±５０℃灼烧３０ｍｉｎ的瓷坩埚，称取约２ｇ试样，精确至０．０００２ｇ，置于高温炉内，在８００℃±５０℃灼烧３０ｍｉｎ，取出冷却至室温，称量。犃．４．３　结果计算灼烧减量的质量分数狑２按式（Ａ．４）计算。狑２＝犿３－犿４犿５×１００％…………………………（Ａ．４）式中：犿３———灼烧前试样和坩埚的质量，单位为克（ｇ）；犿４———灼烧后残余物和坩埚的质量，单位为克（ｇ）；犿５———试样的质量，单位为克（ｇ）。试验结果以平行测定结果的算术平均值为准。在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不大于０．１％。犃．５　澄清度的测定犃．５．１　试剂和材料犃．５．１．１　盐酸溶液：１＋１。犃．５．１．２　硝酸溶液：１＋２。犃．５．１．３　硝酸银溶液：２０ｇ／Ｌ。犃．５．１．４　氯化物标准溶液：１ｍＬ溶液含氯（Ｃｌ）０．０１０ｍｇ。移取１０．００ｍＬ按ＧＢ／Ｔ６０２要求配制的氯化物标准溶液，置于１００ｍＬ容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。该溶液现用现配。犃．５．２　仪器和设备恒温水浴箱。犃．５．３　分析步骤标准比浊溶液的配制：移取６．０ｍＬ氯化物标准溶液，置于５０ｍＬ比色管中，加２０ｍＬ水、１ｍＬ硝酸溶液、１ｍＬ硝酸银溶液，用水稀释至刻度，摇匀。在暗处放置１５ｍｉｎ。称取２．００ｇ±０．０１ｇ试样，置于５０ｍＬ烧杯中，加１８ｍＬ水及８ｍＬ盐酸溶液，在沸水浴中加热５ｍｉｎ溶解。冷却后全部转移至５０ｍＬ比色管中，用水稀释至刻度，摇匀。试样溶液所呈浊度不大于标准比浊溶液为通过试验。犌犅１８８６．３３２—２０２１６　　　　犃．６　铅（犘犫）的测定按ＧＢ５００９．７５—２０１４第一法或ＧＢ５００９．１２—２０１７第二法、第三法、第四法规定的方法进行测定，试验中所用水为ＧＢ／Ｔ６６８２规定的二级水。犃．７　砷（犃狊）的测定按ＧＢ５００９．７６或ＧＢ５００９．１１规定的方法进行测定，试验中所用水为ＧＢ／Ｔ６６８２规定的二级水。犃．８　重金属（以犘犫计）的测定按ＧＢ５００９．７４规定的方法进行测定，试验中所用水为ＧＢ／Ｔ６６８２规定的二级水。