49《食品添加剂焦磷酸钠》标准文本

IIGB25557—2010食品安全国家标准食品添加剂焦磷酸钠2010-12-21发布2011-02-21实施中华人民共和国国家标准中华人民共和国卫生部发布GB25557—2010I前言本标准的附录A为规范性附录。GB25557—20101食品安全国家标准食品添加剂焦磷酸钠1范围本标准适用于热法磷酸与工业碳酸钠（纯碱）或离子膜氢氧化钠（烧碱）中和反应制得的食品添加剂焦磷酸钠。2规范性引用标准本标准中引用的文件对于本标准的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本标准。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本标准。3分子式和相对分子质量3.1分子式无水焦磷酸钠：Na4P2O7十水合焦磷酸钠：Na4P2O7·10H2O3.2相对分子质量无水焦磷酸钠：265.90（按2007年国际相对原子质量）十水合焦磷酸钠：：446.10（按2007年国际相对原子质量）4技术要求4.1感官要求：应符合表1的规定。表1感官要求项目要求检验方法色泽白色取适量试样置于50mL烧杯中，在自然光下观察色泽和组织状态。组织状态粉末或结晶4.2理化指标：应符合表2的规定。表2理化指标项目指标检验方法十水合焦磷酸钠（Na4P2O7•10H2O），w/%≥98.0附录A中A.4无水焦磷酸钠（Na4P2O7），w/%96.5~100.5正磷酸盐通过试验附录A中A.5pH（10g/L溶液）9.9~10.7附录A中A.6砷（As）/（mg/kg）≤3附录A中A.7GB25557—20102表2理化指标（续）项目指标检验方法氟化物（以F计）/（mg/kg）≤50附录A中A.8重金属（以Pb计）/（mg/kg）≤10附录A中A.9铅（Pb）/（mg/kg）≤4附录A中A.10水不溶物，w/%≤0.2附录A中A.11灼烧减量（Na4P2O7•10H2O），w/%38.0~42.0附录A中A.12（Na4P2O7）a，w/%≤0.5a：灼烧减量（Na4P2O7）指标为出厂时检验指标。GB25557—20103附录A（规范性附录）检验方法A.1警示本标准的检验方法中使用的部分试剂具有毒性或腐蚀性，操作时须小心谨慎！必要时，需在通风橱中进行。如溅到皮肤上应立即用水冲洗，严重者应立即就医。A.2一般规定本标准的检验方法中所用试剂和水在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和GB／T6682—2008中规定的三级水。试验中所用标准滴定溶液、杂质标准溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按HG/T3696.1、HG/T3696.2、HG/T3696.3之规定制备。A.3鉴别试验A.3.1试剂和材料A.3.1.1盐酸。A.3.1.2硝酸溶液：1+1。A.3.1.3乙酸溶液：1+1。A.3.1.4氨水溶液：2+3。A.3.1.5硝酸银溶液：17g/L。A.3.2分析步骤A.3.2.1钠离子鉴别称取1g试样，加20mL水溶解，用铂丝环蘸盐酸润湿后，在火焰上燃烧至无色。再蘸取试液在火焰上燃烧，火焰应呈亮黄色。A.3.2.2焦磷酸根离子鉴别A.3.2.2.1试样溶液：将0.1g试样溶于100mL硝酸溶液中；A.3.2.2.2试验溶液A：于30mL喹钼柠酮溶液中滴入0.5mL试样溶液；A.3.2.2.3试验溶液B：将剩余的试样溶液于95℃加热10min，取0.5mL此溶液滴入30mL喹钼柠酮溶液中；A.3.2.2.4判定：试验溶液B立即形成黄色沉淀，试验溶液A则不出现。A.4焦磷酸钠的测定A.4.1方法提要焦磷酸钠与盐酸反应生成焦磷酸二氢二钠，向溶液中加入硫酸锌，定量生成焦磷酸锌沉淀和硫酸，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定生成的硫酸，再根据氢氧化钠标准滴定溶液的消耗量计算出焦磷酸钠的含量。A.4.2试剂和材料A.4.2.1盐酸溶液：1＋20。GB25557—20104A.4.2.2硫酸锌溶液：125g/L；将125g硫酸锌（ZnSO4·7H2O）溶解于水，用水稀释至1L，在pH计上，根据显示的pH，用硫酸溶液（1＋500）或氢氧化钠溶液（6g/L）将pH调至3.8。A.4.2.3无水焦磷酸钠；a）以工业无水焦磷酸钠为原料的制备方法：第一次结晶：称取30g工业无水焦磷酸钠，置于400mL烧杯中，加100mL水，加热溶解，用中速定量滤纸过滤。将滤液在冷水浴中冷却，析出结晶，倾出溶液，用少量水洗涤结晶两次。第二次结晶：将第一次结晶用少量水加热溶解，在冷水浴中冷却，析出结晶，倾出溶液。第三次结晶：将第二次结晶按第二次结晶方法再结晶一次。b）以试剂十水合焦磷酸钠为原料的制备方法：称取80g试剂十水合焦磷酸钠，按a)项中第一次和第二次结晶方法操作。将上述方法重结晶的焦磷酸钠置于瓷坩埚中，于400℃下灼烧至质量恒定。A.4.2.4氢氧化钠标准滴定溶液：c(NaOH)=0.1mol/L。标定：称取约0.5g无水焦磷酸钠（A.4.2.3），精确至0.0002g，置于250mL烧杯中，加90mL水溶解，在搅拌下加入盐酸溶液调至溶液pH为3.8。加入50mL硫酸锌溶液，搅拌5min，在搅拌下用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至溶液的pH接近3.6停止滴定，搅拌2min使溶液达到平衡，继续滴定至pH为3.8，此时每加一滴后要搅拌30s。每毫升0.1mol/L氢氧化钠标准滴定溶液相当于焦磷酸钠的质量（ρ）以克每毫升（g/mL）表示，按公式（A.1）计算：11Vm=ρ……………………………………………………（A.1）式中：m1——称取无水焦磷酸钠的质量的数值，单位为克（g）；V1——在标定中消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）。A.4.3仪器和设备A.4.3.1电位滴定仪或pH计：分度值为0.01mV或0.02。A.4.3.2电磁搅拌器。A.4.4分析步骤称取约5g试样，精确至0.0002g，将试样溶于水，转移至500mL容量瓶中，稀释至刻度并摇匀，必要时过滤。用移液管移取50mL试验溶液置于250mL烧杯中，加40mL水，在搅拌下慢慢加入盐酸溶液调至溶液pH为3.8，然后按A.4.2.4中所述步骤，从“加入50mL硫酸锌溶液……”开始进行标定。A.4.5结果计算无水焦磷酸钠含量以焦磷酸钠（Na4P2O7）的质量分数w1计，数值以%表示，按公式（A.2）计算：()%1005005021××=mVwρ……………………………………（A.2）十水合焦磷酸钠含量以十水合焦磷酸钠（Na4P2O7·10H2O）的质量分数w2计，数值以%表示，按公GB25557—20105式（A.3）计算：()%10050050678.121×××=mVwρ……………………………………（A.3）式中：ρ——每毫升氢氧化钠标准滴定溶液相当于无水焦磷酸钠的质量，单位为克每毫升（g/mL）；V2——滴定试验溶液所消耗的氢氧化钠标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）；m——试料的质量的数值，单位为克（g）；1.678——将无水焦磷酸钠换算为十水合焦磷酸钠的系数。取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.3%。注：本方法仅用于测定焦磷酸钠，当有聚磷酸盐存在时，此法不准确。A.5正磷酸盐试验A.5.1试剂和材料硝酸银溶液：17g/L。A.5.2分析步骤称取1.0g研成粉末的试样，加2滴～3滴硝酸银溶液，不得产生明显的黄色。A.6pH的测定A.6.1试剂和材料无二氧化碳的水。A.6.2仪器和设备pH计：分度值为0.02。A.6.3分析步骤将参比电极和测量电极与pH计连接好，预热、调零、定位。称取1.00g±0.01g试样，置于100mL烧杯中，用无二氧化碳的水溶解，全部移入100mL容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。倒入100mL干燥的烧杯中，用pH计测定试验溶液的pH。A.7砷的测定A.7.1试剂和材料A.7.1.1砷标准溶液：1mL溶液含砷（As）0.001mg；移取1.00mL按HG/T3696.2要求配制的砷标准溶液，置于1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。该溶液现用现配。A.7.1.2其他试剂同GB/T5009.76－2003第9章。A.7.2仪器和设备同GB/T5009.76－2003第10章。A.7.3分析步骤称取1.00g±0.01g试样，置于测砷瓶中，加6mL盐酸溶解，以下操作按GB/T5009.76－2003中第GB25557—2010611章的规定从“加水至30mL……”起进行测定。溴化汞试纸所呈砷斑颜色不得深于标准。限量标准溶液的配制：移取3.00mL砷标准溶液，与试样同时同样处理。A.8氟化物的测定A.8.1试剂和材料A.8.1.1盐酸溶液：1+11。A.8.1.2乙酸钠溶液：3mol/L；称取204g乙酸钠（CH3COONa·3H2O），溶于300mL水中，加1mol/L乙酸溶液调节pH至7.0，加水稀释至500mL。A.8.1.3柠檬酸钠溶液：0.75mol/L；称取110g柠檬酸钠（Na3C6H5O7·2H2O），溶于300mL水中，加14mL高氯酸，再加水稀释至500mL。A.8.1.4总离子强度缓冲剂：乙酸钠溶液（3mol/L）和柠檬酸钠溶液（0.75mol/L）等量混合，临用时现配制。A.8.1.5氟化物标准溶液：1mL溶液含氟（F）0.010mg。移取1.00mL按HG/T3696.2要求配制的氟化物标准溶液，置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。A.8.2仪器和设备同GB/T5009.18－2003第12章。A.8.3分析步骤A.8.3.1称取约1g试样，精确至0.0002g，置于50mL烧杯中，加少量水，再加10mL盐酸溶液，煮沸1min，快速冷却后，将其转移至50mL容量瓶中，加25mL总离子强度缓冲剂，加水至刻度，摇匀，备用。A.8.3.2分别移取1.00mL、2.00mL、5.00mL、10.00mL氟化物标准溶液，置于50mL容量瓶中，加10mL盐酸溶液和25mL总离子强度缓冲剂，加水至刻度，摇匀，备用。A.8.3.3将氟电极和甘汞电极与测量仪器的负端、正端联接。电极插入盛有水的塑料烧杯中，杯中放有磁性搅拌子，在电磁搅拌器上以恒速搅拌，读取平衡电位值，更换2次～3次水后，直至达到电极说明书中规定的电位值后，即可进行试样溶液和标准溶液的电位测定。A.8.3.4由低至高浓度分别测定氟标准工作溶液的平衡电位。以电极电位为纵坐标，氟的质量（mg）为横坐标，在半对数坐标上绘制工作曲线。同法测定试验溶液的平衡电位，从工作曲线上查出试样中氟离子的浓度（mg/mL）。A.8.4结果计算氟化物含量以氟（F）的质量分数w3计，数值以mg/kg表示，按公式(A.4)计算：31310−×=mmw………………………………………………（A.4）式中：m1——从工作曲线上查出的试验溶液中氟的质量的数值，单位为毫克（mg）；m——试料质量的数值，单位为克（g）。取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于5mg/kg。GB25557—20107A.9重金属的测定A.9.1试剂和材料A.9.1.1盐酸溶液：1+1。A.9.1.2乙酸盐缓冲溶液：pH≈3.5；称取25.0g乙酸铵，加25mL溶解，加45mL盐酸溶液，再用稀盐酸或稀氨水调节pH至3.5，用水稀释至100mL。A.9.1.3饱和硫化氢水（即用即配）。A.9.1.4铅标准溶液：1mL溶液含铅（Pb）0.010mg；移取1.00mL按HG/T3696.2配制的铅标准溶液，置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。该溶液使用前制备。A.9.1.5酚酞指示液：10g/L。A.9.2仪器和设备比色管：50mL。A.9.3分析步骤A.9.3.1试验溶液的制备称取1.00g±0.01g试样，置于50mL比色管中，加20mL水溶解。加1滴酚酞指示液，用盐酸溶液中和至溶液为无色，加5mL乙酸盐缓冲溶液、10mL饱和硫化氢水，用水稀释至刻度，摇匀。于暗处放置10min，所呈颜色不得深于标准比色溶液。A.9.3.2标准比色溶液的制备移取1.00mL的铅标准溶液，置于50