55《食品添加剂磷酸三钾》标准文本

GB25563—2010食品安全国家标准食品添加剂磷酸三钾2010-12-21发布2011-02-21实施中华人民共和国国家标准中华人民共和国卫生部发布GB25563—2010Ⅰ前言本标准的附录A为规范性附录。GB25563—20101食品安全国家标准食品添加剂磷酸三钾1范围本标准适用于以热法磷酸和氢氧化钾或碳酸钾反应制得的食品添加剂磷酸三钾。2规范性引用文件本标准中引用的文件对于本标准的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本标准。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本标准。3分子式和相对分子质量3.1分子式无水物磷酸三钾：K3PO4水合磷酸三钾：K3PO4·nH2O3.2相对分子质量无水物磷酸三钾：212.27（按2007年国际相对原子质量）4技术要求4.1感官要求：应符合表1的规定。表1感官要求项目要求检验方法色泽白色取适量试样置于50mL烧杯中，在自然光下观察色泽和组织状态。组织状态晶体粉末或颗粒4.2理化指标：应符合表2的规定。表2理化指标项目指标检验方法磷酸三钾（K3PO4）（灼烧干基），w/%≥97.0附录A中A.4pH（10g/L溶液）11.5~12.5附录A中A.5砷（As）/（mg/kg）≤3附录A中A.6氟化物（以F计）/（mg/kg）≤10附录A中A.7重金属（以Pb计）/（mg/kg）≤10附录A中A.8铅（Pb）/（mg/kg）≤2附录A中A.9GB25563—20102表2理化指标（续）项目指标检验方法水不溶物，w/%≤0.2附录A中A.10灼烧减量无水物，w/%≤5.0附录A中A.11水合物，w/%8.0~20.0GB25563—20103附录A（规范性附录）检验方法A.1警示本试验方法中使用的部分试剂具有毒性或腐蚀性，操作时须小心谨慎！必要时，需在通风橱中进行。如溅到皮肤上应立即用水冲洗，严重者应立即治疗。A.2一般规定本标准所用试剂和水，在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和GB/T6682—2008规定的三级水。试验中所需标准溶液、杂质标准溶液、制剂和制品，在没有注明其他要求时均按HG/T3696.1、HG/T3696.2、HG/T3696.3之规定制备。A.3鉴别试验A.3.1试剂和材料A.3.1.1盐酸。A.3.1.2乙醇。A.3.1.3乙酸溶液：1+1。A.3.1.4氨水溶液：2+3。A.3.1.5硝酸银溶液：17g/L。A.3.1.6酒石酸氢钠溶液：1+10。A.3.2分析步骤A.3.2.1钾离子的鉴别称取1g试样，加20mL水溶解，用铂丝环蘸盐酸润湿后，在火焰上燃烧至无色。再蘸取试液在火焰上燃烧，在钴玻璃下，火焰应呈紫色。在中性、浓缩或适当浓缩的钾盐溶液中，加入酒石酸氢钠溶液会慢慢生成白色沉淀，这种沉淀溶于氨水溶液和碱性溶液，加入少量的乙酸溶液或乙醇会加速沉淀的生成。A.3.2.2磷酸根的鉴别称取0.1g试样，溶于10mL水中，加1mL硝酸银溶液，生成黄色沉淀，此沉淀溶于氨水溶液，不溶于乙酸溶液。A.4磷酸三钾的测定A.4.1重量法（仲裁法）A.4.1.1方法提要在酸性介质中，以喹钼柠酮沉淀剂将试验溶液中的磷酸根全部形成磷钼酸喹啉沉淀，沉淀经过滤、烘干、称量后，计算试样中的磷酸三钾含量。A.4.1.2试剂和材料A.4.1.2.1硝酸。A.4.1.2.2硝酸溶液：1＋1。GB25563—20104A.4.1.2.3喹钼柠酮溶液。A.4.1.3仪器和设备A.4.1.3.1玻璃砂坩埚：滤板孔径5μm～15μm。A.4.1.3.2电热恒温干燥箱：温度能控制在180℃±5℃或250℃±10℃。A.4.1.4分析步骤A.4.1.4.1试验溶液的制备称取约2g按A.11灼烧后试样，精确至0.0002g，置于100mL烧杯中，用水溶解后全部移入250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。A.4.1.4.2测定用移液管移取10.00mL试验溶液置于250mL烧杯中，加10mL硝酸溶液，加水至总体积约100mL，加50mL喹钼柠酮溶液，盖上表面皿，于电热板或水浴中加热至杯内物温度达75℃±5℃，保持30s（加热时不得用明火，加试剂或加热时不能搅拌，以免生成凝块）。冷却至室温，冷却过程中搅拌3～4次。用预先在180℃±5℃或250℃±10℃干燥至质量恒定的玻璃砂坩埚过滤，先将上层清液滤完，用倾析法洗涤沉淀两次，每次用水约20mL，将沉淀转移至玻璃砂坩埚中，继续用水洗涤沉淀和坩埚内壁多次，所用洗涤水共约150mL。洗毕，将玻璃砂坩埚置于电热恒温干燥箱中，于180℃±5℃烘45min或250℃±10℃烘15min，取出，置于干燥器中冷却至室温，称量，精确至0.0002g。同时做空白试验，空白试验溶液除不加试样外，其他加入试剂的种类和量与试验溶液相同。A.4.1.5结果计算磷酸三钾以磷酸三钾（K3PO4）的质量分数w1计，数值以%表示，按公式（A.1）计算：()%1002501009592.0)(211×××−=mmmw……………………………（A.1）式中：ml——试验溶液生成磷钼酸喹啉沉淀的质量的数值，单位为克（g）；m2——空白试验溶液生成磷钼酸喹啉沉淀的质量的数值，单位为克（g）；m——试料的质量的数值，单位为克（g）；0.09592——磷钼酸喹啉换算成磷酸三钾的系数。取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.2%。A.4.2酸碱滴定法A.4.2.1方法提要在试样中准确加入过量的盐酸标准滴定溶液，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定过量的盐酸标准滴定溶液，以pH计指示突跃点，根据氢氧化钠标准滴定溶液的消耗量计算出磷酸三钾的含量。A.4.2.2试剂和材料A.4.2.2.1盐酸标准滴定溶液：c（HCl）=1mol/L。A.4.2.2.2氢氧化钠标准滴定溶液：c（NaOH）=1mol/L。A.4.2.3仪器和设备A.4.2.3.1pH计：分度值为0.02；A.4.2.3.2电磁搅拌器。A.4.2.4分析步骤GB25563—20105称取约4g按A.11灼烧后试样，精确至0.0002g，置于400mL的烧杯中，加40mL不含二氧化碳的水溶解。用移液管准确加入50.00mL盐酸标准滴定溶液，缓缓煮沸除去二氧化碳，冷却。将已校正的pH计的电极放入试验溶液中，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至pH约为4.0时，记录滴定消耗的氢氧化钠标准滴定溶液的体积V，计算样品消耗的盐酸标准滴定溶液的体积V1。防止溶液从空气中吸收二氧化碳，继续用氢氧化钠标准滴定溶液滴定此溶液至pH约为8.8时，记录这次滴定消耗的氢氧化钠标准滴定溶液的体积V2（即从pH≈4.0至pH≈8.8滴定消耗的氢氧化钠标准滴定溶液的体积）。A.4.2.5结果计算试验溶液用盐酸标准滴定溶液滴定至pH≈4.0时所消耗盐酸标准滴定溶液的体积V1，按公式（A.2）计算：121150cVccV−=………………………………………………（A.2）式中：V——试验溶液加50mL盐酸标准滴定溶液反应后，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至pH≈4.0时所消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）；c1——盐酸标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L）；c2——氢氧化钠标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L）。磷酸三钾含量以磷酸三钾（K3PO4）的质量分数w1计，数值以%表示，按公式（A.3）或公式（A.4）计算：当V1c1≥2V2c2时，%100103221××=−mMcVw……………………………（A.3）当V1c1＜2V2c2时，%10010)(322111××−=−mMcVcVw…………………（A.4）式中：c1——盐酸标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L）；c2——氢氧化钠标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L）；V1——试验溶液用盐酸标准滴定溶液滴定至pH≈4.0时所消耗盐酸标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）；V2——从pH≈4.0开始用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至pH≈8.8时所消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）；m——试料的质量的数值，单位为克（g）；M——磷酸三钾（K3PO4）的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol）（M=212.27）。取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.2%。A.5pH的测定A.5.1试剂和材料无二氧化碳的水。A.5.2仪器和设备pH计：分度值为0.02。GB25563—20106A.5.3分析步骤称取1.00g±0.01g试样，置于100mL烧杯中，用无二氧化碳的水溶解，移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。倒入100mL干燥的烧杯中，用pH计测定试验溶液的pH。A.6砷的测定A.6.1试剂和材料A.6.1.1砷标准溶液：1mL溶液含砷（As）0.001mg；移取1.00mL按HG/T3696.2要求配制的砷标准溶液，置于1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。该溶液现用现配。A.6.1.2其他试剂同GB/T5009.76－200的3第9章。A.6.2仪器和设备同GB/T5009.76－2003的第10章。A.6.3分析步骤称取1.00g±0.01g试样，置于测砷瓶中，加6mL盐酸溶解，以下操作按GB/T5009.76－2003中第11章的规定“加水至30mL……”进行测定。溴化汞试纸所呈砷斑颜色不得深于标准。限量标准溶液的配制：移取3.00mL砷标准溶液，与试样同时同样处理。A.7氟化物的测定A.7.1试剂和材料A.7.1.1盐酸溶液：1+11。A.7.1.2乙酸钠溶液：3mol/L；称取204g乙酸钠（CH3COONa·3H2O），溶于300mL水中，加1mol/L乙酸溶液调节pH至7.0，加水稀释至500mL。A.7.1.3柠檬酸钠溶液：0.75mol/L；称取110g柠檬酸钠（Na3C6H5O7·2H2O），溶于300mL水中，加14mL高氯酸，再加水稀释至500mL。A.7.1.4总离子强度缓冲剂；乙酸钠溶液（3mol/L）和柠檬酸钠溶液（0.75mol/L）等量混合，临用时现配制。A.7.1.5氟化物标准溶液：1mL溶液含氟（F）0.010mg；移取1.00mL按HG/T3696.2要求配制的氟化物标准溶液，置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。A.7.2仪器和设备同GB/T5009.18－2003第12章。A.7.3分析步骤A.7.3.1称取约3g试样，精确至0.0002g，置于50mL烧杯中，加少量水，再加10mL盐酸溶液，溶解后将其转移至50mL容量瓶中，密闭浸泡提取1h（不时轻轻摇动），应尽量避免试样沾于瓶壁上。提取后加25mL总离子强度缓冲剂，加水至刻度，摇匀，备用。A.7.3.2分别移取1.00mL、2.00mL、4.00mL、8.00mL氟标准溶液，置于50mL容量瓶中，加10mL盐酸溶液和25mL总离子强度缓冲剂，加水至刻度，摇匀，备用。GB25563—20107A.7.3.3将氟电极和饱和甘汞电极与测量仪器的负端、正端联接。电极插入盛有水的塑料烧杯中，杯中放有套聚乙烯管的铁搅拌棒，在电磁搅拌中，读取平衡电位值，更换2次～3次水后，待电位值平衡后，即可进行试样溶液和标准溶液的电位测定。A.7.3.4以电极电位值为纵坐标，氟的质量（mg）为横坐标，在半对数坐标上绘制工作曲线，根据试样电位值在工作曲线上查出相应的氟的质量。A.7.4结果计算氟化物含量以氟（F）的质量分数w2计，数值以mg/kg表示，按公式（A.5）计算：31210−×=mmw…………………………………………………（A.5）式中：m1——从工作曲线上查出的试验溶液中氟的质量的数值，单位为毫克（mg）；m——试料的质量的数值，单位为克（g）。取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于1mg/kg。A.8重金属的测定A.8.1试剂和材料A.8.1.1盐酸溶液：1+1。A.8.1.2乙酸盐缓冲溶液