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剧毒化学品安全使用技术广东永堂有毒物质培训有限公司1.剧毒化学品的定义与名录2.液氯的安全使用技术3.氰化物的安全使用技术4.TDI的安全使用技术5.丙烯腈的安全使用技术6、实验室使用要求1.剧毒化学品的定义与名录1.1剧毒化学品的定义1.2剧毒化学品的名录1.3全省汇总情况1.1剧毒化学品的定义广义的讲:剧毒化学品是指具有非常剧烈毒性危害的化学品,包括人工合成的化学品及其混合物(含农药)和天然毒素。剧毒化学品毒性判定界限大鼠试验,经口LD50≤50mg/kg,经皮LD50≤200mg/kg,吸入LC50≤500ppm(气体)或2.0mg/L(蒸气)或0.5mg/L(尘、雾),经皮LD50的试验数据,可参考兔试验数据。狭义的讲:按照国务院安全生产监督管理部门会同国务院公安、环保、卫生、质检、交通部门确定并公布的剧毒化学品目录中的化学品。序号化学名别名主要使用公司2氰化钠山奈3氰化钾山奈钾5氰化银钾银氰化钾8氰化金钾亚金氰化钾11异氰酸甲酯甲基异氰酸酯17硝酸汞硝酸高汞通标标准技术服务有限公司广州分公司珠海联邦制药股份有限公司、雅柏药业(中国)有限公司18氯化汞氯化高汞;二氯化汞;升汞广州市永福堂药业有限公司、广州白云山明兴制药有限公司、广州粤华药业有限公司、三菱制药(广州)有限公司、珠海联邦制药股份有限公司、珠海粤裕丰钢铁有限公司、珠海经济特区生物化学制药厂、珠海润都民彤制药有限公司、广东邦民制药厂有限公司、曼秀雷敦(中国)药业有限公司、中山坦洲自来水有限公司、雅柏药业(中国)有限公司、山德士(中国)制药有限公司广东省目前使用的剧毒化学品1.2剧毒化学品的名录19碘化汞碘化高汞;二碘化汞广州市污水治理有限责任公司、广州白云山明兴制药有限公司、广州市大坦沙污水处理厂、广州市自来水公司、广州市猎德污水处理厂、雅柏药业(中国)有限公司20溴化汞溴化高汞;二溴化汞广州市永福堂药业有限公司、三菱制药(广州)有限公司、广州粤华药业有限公司、珠海联邦制药股份有限公司、生命科技(中山)生物药业有限公司、珠海联邦制药股份有限公司中山分公司、雅柏药业(中国)有限公司、广东三才石岐制药有限公司21氧化汞一氧化汞;黄降汞;红降汞;三仙丹曼秀雷敦(中国)药业有限公司23乙酸汞醋酸汞广州粤华药业有限公司、三菱制药(广州)有限公司、珠海经济特区生物化学制药厂、广东邦民制药厂有限公司、曼秀雷敦(中国)药业有限公司、生命科技(中山)生物药业有限公司、雅柏药业(中国)有限公司27重铬酸钠红矾钠祥和精工(珠海)有限公司、乳源瑶族自治县东阳光化成箔有限公司、中山中粤马口铁工业有限公司42磷化锌二磷化三锌中山市储备粮管理有限公司43五氧化二钒钒(酸)酐乳源东阳光磁性材料有限公司、中山中粤马口铁工业有限公司47三氧化(二)砷白砒;砒霜;亚砷(酸)酐广州市永福堂药业有限公司、广州莱泰制药有限公司、广州星群(药业)股份有限公司、广州粤华药业有限公司、三菱制药(广州)有限公司、广东省珠海市药品检验所、珠海经济特区生物化学制药厂、珠海润都民彤制药有限公司、佛山市荣冠玻璃建材有限公司、广东邦民制药厂有限公司、惠州合正电子科技有限公司、广东中成化工股份有限公司、中山市古镇美宽玻璃厂、中山市菊花玻璃马赛克有限公司、生命科技(中山)生物药业有限公司、珠海联邦制药股份有限公司中山分公司、雅柏药业(中国)有限公司、广东三才石岐制药有限公司、中山市天天动物保健科技有限公司、山德士(中国)制药有限公司50亚砷酸钠偏压砷酸钠雅柏药业(中国)有限公司53砷酸原砷酸通标标准技术服务有限公司广州分公司、联合铜箔(惠州)有限公司58氧氯化磷氯化磷酰;磷酰氯;三氯氧化磷;三氯化磷酰;三氯氧磷;磷酰三氯广州市隆赋药业有限公司、广东肇庆星湖生物科技股份有限公司生物工程基地、珠海联邦制药股份有限公司84氯液氯;氯气86氯磺酸氯化硫酸;氯硫酸广州同锐生物科技有限公司101迭氮(化)钠三氮化钠广州市污水治理有限责任公司、广州市猎德污水处理厂、珠海联邦制药股份有限公司、雅柏药业(中国)有限公司1192-丙烯腈乙烯基氰;丙烯腈广东剧毒物品专卖有限公司、立泰化工(番禺)有限公司、鹤山市昌健聚氨酯有限公司、惠州市赛诺新材料化工有限公司、东莞市寮步三联化工厂、东莞佳和化工厂有限公司、中山DIC色料有限公司121N,N-二甲基氨基乙腈2-(二甲氨基)乙腈珠海联邦制药股份有限公司1482-巯基乙醇硫代乙二醇;2-羟基-1-乙硫醇珠海联邦制药股份有限公司167氯乙酸一氯醋酸广州市高士实业有限公司、广州创越化工有限公司、广州市星业科技发展有限公司、广州天赐高新材料股份有限公司赫克力士化工(江门)有限公司、江门市广悦电化有限公司东莞佳和化工厂有限公司、中山市科美油脂化学有限公司226S-{[(4-氯苯基)硫代]甲基}-O,O-二乙基二流代磷酸酯(含量20%)三硫磷;三赛昂通标标准技术服务有限公司广州分公司252O,O-二甲基-O-(2,2-二氯)-乙烯基磷酸酯(含量80%)敌敌畏通标标准技术服务有限公司广州分公司257O,O-二甲基-S-[1,2-二(乙氧基羰基)乙基]二流代磷酸酯马拉硫磷;马拉松;马拉赛昂通标标准技术服务有限公司广州分公司2622,3-二氢-2,2-二甲基-7-苯并呋喃基-N-甲基氨基甲酸酯(含量10%)克百威;呋喃丹;卡巴呋喃;虫螨威江门市新会区农得丰有限公司284硫酸(二)甲酯硫酸甲酯亨斯迈纺织染化(中国)有限公司、广州创越化工有限公司、广州三骏佳纺织合成材料厂有限公司、江门市江海区高科助剂厂、江门市冠达纺织材料有限公司、东莞佳和化工厂有限公司2971,2,3,4,10,10-六氯-1,4,4a,5,8,8a-六氢-1,4-挂-5,8-挂二甲撑萘(含量﹥10%)*异艾氏剂通标标准技术服务有限公司广州分公司2981,2,3,4,10,10-六氯-6,7-环氧-1,4,4a,5,6,7,8,8a-八氢-1,4-挂-5,8-二亚甲基萘狄氏剂;化合物-497通标标准技术服务有限公司广州分公司304八氯莰烯(含量﹥3%)*毒杀芬;氯化莰通标标准技术服务有限公司广州分公司1.3全省汇总情况汇总目前我省涉及使用剧毒化学品的品种共33种电镀、冶炼、电子、首饰等行业自来水厂、污水处理厂、氯化石蜡海棉厂、涂料厂制药厂、化验室、科研用氰化物液氯TDI其他2、液氯的安全使用技术2.1液氯的理化特性(简介、性质)2.2液氯的安全使用要求2.3液氯的泄漏处置剧毒、有色、又活泼;腐蚀、灼伤、易惹祸;低温、高压、最可怕;泄漏影响范围大。性质液氯装卸要求轻装轻放是原则;起重机械要保证;额定重量不能小;制动系统双保险;严禁垂直又水平;禁止装卸用叉车。液氯存放要求存放场所要干净;通风干燥才放心;重瓶只能堆两层;堆好不忘防滚动。液氯使用称重准确要校验;使用保证有残余;阀门管道是关键;特种设备要检测;安全附件也勿忘;使用工具要专用。液氯应急措施应急装备要配齐;发生事故不要急;少量泄漏可堵漏;大量泄漏要吸收;注意报警与疏散;抢险完毕要洗消。不要忘了专业抢险队——广东有毒物质抢险队2.1液氯的理化特性2.1.1简介舍勒发现氯气是在1774年,当时他正在研究软锰矿(二氧化锰),当他使软锰矿与浓盐酸混合并加热时,产生了一种黄绿色的气体,这种气体的强烈的刺激性气味。从1774年舍勒发现氯气以后,到1810年,许多科学家先后对这种气体的性质进行了研究。这期间,氯气一直被当作一种化合物。直到1810年,戴维经过大量实验研究,才确认这种气体是由一种化学元素组成的物质。他将这种元素命名为chlorine,这个名称来自希腊文,有“绿色的”意思。2.1.2液氯理化性质氯气属剧毒品,室温下为黄绿色不燃气体,有刺激性,加压液化或冷冻液化后,为黄绿色油状液体。氯气易溶于二硫化碳和四氯化碳等有机溶剂,微溶于水。溶于水后,生成次氯酸(HClO)和盐酸,不稳定的次氯酸迅速分解生成活性氧自由基,因此水会加强氯的氧化作用和腐蚀作用。氯气能和碱液(如氢氧化钠和氢氧化钾溶液)发生反应,生成氯化物和次氯酸盐。氯气在高温下与一氧化碳作用,生成毒性更大的光气(COCl2),属剧毒,是一种强刺激、窒息性气体。吸入光气引起肺水肿、肺炎等,具有致死危险。氯气能与可燃气体形成爆炸性混合物,液氯与许多有机物如烃、醇、醚、氢气等发生爆炸性反应。氯作为强氧化剂,是一种基本有机化工原料,用途极为广泛,一般用于纺织、造纸、医药、农药、冶金、自来水杀菌剂和漂白剂等。2.2液氯的安全使用要求2.2.1液氯使用要求(一般/条件要求)2.2.2气瓶使用安全2.2.3设施设备要求2.2.4气瓶装卸设施2.2.5操作人员要求2.2.1液氯使用安全要求一般要求1)、液氯用户应遵守国家相关法律法规的规定。(《新危险化学品管理条例》)2)、新建、扩建、改建使用液氯的建设项目,应遵守国家相关行政许可制度,未经批准不应建设。(后期涉及办理《使用许可证》)3)、使用液氯的设备(容器、反应罐、塔器等)设计制造,应符合压力容器的有关规定。液氯、氯气管道的使用、检验和维修改造,应符合压力管道的有关规定。质量技术监督部门的法律法规:《国务院关于修改〈特种设备安全监察条例〉的决定》(国务院第549号令,2009年5月1日起施行)另外有固定式压力容器、压力管道对应规范!4)、液氯用户应制定氯气泄漏事故应急预案,预案的编制应符合AQ/T9002中的有关规定。(后期安监部门将推行应急预案专家评审,目前省局已培训2000多专家),《生产经营单位安全生产事故应急预案编制导则》。5)、液氯使用单位应设置明显的安全标志,并符合GB2894相关要求。《安全标志》(附后)安全标志警告标志提示标志指令标志禁止标志禁止标志警告标志指令标志必须戴防毒面具必须戴防护手套必须穿防护鞋提示标志急救站点警示标志红色警示线2.2.1液氯使用要求(条件要求)作业环境1)、液氯使用场所应保持干燥、通风,应设置泄漏检测报警装置(报警浓度,一般为0.5-2ppm)。液氯使用单位的库房不应存放易燃物质和与氯气易发生化学反应的物品(有机溶剂、橡胶、油脂等)。2)、使用氯气场所的卫生和环境条件应符合GBZ1和GBZ2.1中的有关规定,作业场所空气中氯气含量最高允许浓度为1mg/m3。2.2.2气瓶使用安全1)、充装量为50kg和100kg的气瓶,使用时应直立放置,并有防倾倒措施(铁链、铁栏杆锁住);充装量为500kg和1000kg的气瓶,使用时应卧式放置,并牢靠定位(三角木、U形槽)。2)、液氯气瓶使用时,应有称重衡器。气瓶内氯气不能用尽,应留有余压。充装量为50kg和100kg的气瓶,应保留2kg以上的余氯;充装量为500kg和1000kg的气瓶,应保留5kg以上的余氯(建议自动消零)。3)、液氯气瓶在使用过程中,应建立使用记录,重瓶存放期不应超过三个月。4)、液氯气瓶在使用过程中,应保持气瓶内压力大于瓶外压力,液态氯向气化器中输送时,应高于气化器的压力(负压相当危险,特别是氯化石蜡行业)。当气瓶出现负压时,应立即关闭控制阀或气瓶阀,防止物料倒灌;负压瓶返回充装单位时应说明,不应向气瓶内充入其他气体(可采用单向阀、止逆阀解决倒灌)。5)、不应使用蒸汽、明火直接加热气瓶,可采用40℃以下的温水加热(瓶身有时候容易结冰)。6)、开启气瓶阀门时,应使用专用扳手;不应使用活扳手,管钳等工具。开启瓶阀要缓慢操作,用力不可过猛;关闭时,亦不能用力过猛或强力关闭。使用压力、流量用控制阀或针型调节阀调节,不应使用气瓶阀直接用于调节压力和流量。7)、为防止工艺系统物料倒灌,不应绕开缓冲器、单向阀(逆止阀),走短路直接使用氯气,并定期检查以防失效。8)、作业操作结束后,应立即关闭液氯气瓶瓶阀。9)、更换液氯气瓶时,不应将残余氯气排在作业场所(局部抽风设施可解决少量自然排放)。10)、液氯气瓶长期不用,因瓶阀腐蚀而形成“死瓶”时,用户应与供应厂家取得联系,并由供应厂家安全处置。2.2.3设施设备要求阀门、管道、缓冲器等1)、设备、阀门和
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