TCSES 113-2023 土壤和沉积物 磷酸三（2-氯乙基）酯的测定 超声提取 液相色谱-三重四

ICS13.080CCSZ18团体标准T/CSES113—2023土壤和沉积物磷酸三（2-氯乙基）酯的测定超声提取/液相色谱-三重四极杆质谱法Soilandsediment—Determinationoftris(2-chloroethyl)phosphate—Ultrasonicextraction/Liquidchromatography-triplequadrupolemassspectrometry（发布稿）2023-8-29发布2023-8-29实施中国环境科学学会  发布T/CSES113—2023I目次前言..................................................................................II1范围................................................................................12规范性引用文件......................................................................13术语和定义..........................................................................14方法原理............................................................................15试剂和材料..........................................................................16仪器和设备..........................................................................27样品................................................................................28分析步骤............................................................................39结果计算与表示......................................................................510准确度.............................................................................611质量保证和质量控制.................................................................612废物处置...........................................................................613注意事项...........................................................................7附录A（资料性）方法的准确度...........................................................8T/CSES113—2023II前言本文件按照GB/T1.1—2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。本文件由生态环境部南京环境科学研究所提出。本文件由中国环境科学学会归口。本文件起草单位：生态环境部南京环境科学研究所、中国环境科学研究院、江苏省环境监测中心。本文件主要起草人：王蕾、古文、曹宇、杨丽莉、裴淑玮、梁梦园、李娟、范德玲、邢维龙、石利利、刘丽颖、付丹。T/CSES113—20231土壤和沉积物磷酸三（2-氯乙基）酯的测定超声提取/液相色谱-三重四极杆质谱法警告：本方法中所使用的部分试剂和标准溶液为有毒有害物质，实验操作过程应在通风橱中进行；应按规定要求佩戴防护器具，避免接触皮肤和衣物。1范围本文件规定了测定土壤和沉积物中磷酸三（2-氯乙基）酯的超声提取/液相色谱-三重四极杆质谱法。当取样量为5.0g，定容体积为1.0mL时，方法检出限为0.3g/kg，测定下限为1.2g/kg。2规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB17378.3海洋监测规范第3部分：样品采集、贮存与运输GB17378.5海洋监测规范第5部分：沉积物分析HJ/T166土壤环境监测技术规范HJ494水质采样技术指导HJ613土壤干物质和水分的测定重量法HJ442.4近岸海域环境监测技术规范第四部分近岸海域沉积物监测3术语和定义本文件没有需要界定的术语和定义。4方法原理土壤和沉积物中的磷酸三（2-氯乙基）酯，用乙腈溶剂提取，提取液经固相萃取柱净化、浓缩、定容后，用液相色谱分离，质谱仪在多反应监测模式下检测。根据保留时间、特征离子丰度比定性，外标法定量。5试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为新制备的不含目标物的纯水。无水硫酸钠（Na2SO4）：优级纯。在550℃±20℃温度下至少烘烤6h，在炉内冷却至200℃左右后，于干燥器中冷却，于磨口玻璃瓶中密封保存。乙腈（C2H3N）：色谱纯。乙酸乙酯（C4H8O2）：色谱纯。甲醇（CH3OH）：色谱纯。甲酸（CH2O2）：液相色谱纯。磷酸三（2-氯乙基）酯（C6H12Cl3O4P）：纯度≥95%。T/CSES113—202320.1%甲酸溶液。甲酸与水按1:1000的体积比混合的溶液，临用现配。磷酸三（2-氯乙基）酯标准溶液：ρ(C6H12Cl3O4P)=1000mg/L。取适量色谱纯的磷酸三（2-氯乙基）酯（5.6）配制于一定体积的甲醇（5.4）中；也可以直接购买市售有证标准溶液。开启后的标准溶液在冷藏、避光条件下密封保存。标准中间液：ρ(C6H12Cl3O4P)=10mg/L。用甲醇（5.4）稀释磷酸三（2-氯乙基）酯标准溶液（5.8）。固相萃取柱：填料为聚苯乙烯-二乙烯基苯高聚物，500mg/6mL。高纯氮气：纯度≥99.9%。石英砂：150µm～830µm（200目～100目）。在马弗炉中450℃灼烧4h，冷却后，于磨口玻璃瓶中密封保存。微孔滤膜：尼龙针头式微孔滤膜，13mm×0.22μm。滤纸：直径12.5mm。6仪器和设备液相色谱-三重四极杆质谱仪：配有电喷雾离子源（ESI）。色谱柱：C18柱，100mm（柱长）×2.1mm（内径）×1.7μm（膜厚）。冷冻干燥仪。分析天平：实际分度值为0.1mg。超声提取仪：探头式，功率不小于500W，超声波输出功率可调节。高速离心机：转速≥6000r/min。浓缩装置：旋转蒸发仪。固相萃取设备：手动或自动，流速可调节。聚四氟乙烯（PTFE）离心管，100mL。棕色玻璃瓶，500mL或250mL。鸡心瓶，100mL。样品瓶：2mL，带聚四氟乙烯旋盖。一般实验室常用设备。7样品样品采集和保存土壤样品按照HJ/T166的相关要求采集，水体沉积物样品按照HJ494的相关要求采集，海洋沉积物样品按照GB17378.3和HJ442.4的相关要求采集。样品应于洁净的棕色玻璃瓶（6.10）中保存。在样品的保存和运输过程中，要避免沾污，样品应放在便携冷藏箱中冷藏贮存。样品应在4℃以下避光、冷藏，保存时间不超过7d；－18℃以下避光冷冻保存，不超过21d。样品制备除去样品中的异物（枝棒、叶片、石子等），将样品完全混匀。如样品水分含量较高，可使用冷冻T/CSES113—20233干燥仪（6.3）干燥。将冷冻干燥的样品研磨过60目筛，待提取。按照HJ613测定土壤样品中的干物质含量，按照GB17378.5测定沉积物样品含水率。试样的制备7.3.1提取称量5g（精确到0.01g）样品，并将其放入100mL聚四氟乙烯离心管（6.9）中。添加20mL乙腈（5.2），上盖旋紧，轻微涡旋0.5min。然后将试样放在超声提取仪（6.5）提取20min。取出后在高速离心机上（6.6）离心分离5min，离心机转速控制在5500r/min。离心结束后，取上清液过含有少量无水硫酸钠（5.1）的滤纸（5.14）后用100mL鸡心瓶接收（6.11）。再次向离心管中加入20mL乙腈。重复上述操作进行提取，共提取3次。将收集的上清液旋蒸至1.0mL。待净化。7.3.2净化将固相萃取柱置于下接鸡心瓶的固定架上。加样前先分别用5mL乙酸乙酯（5.3）以及5mL甲醇（5.4）预洗柱。当液面到达柱填充物表面0.5cm～1cm左右高度时，立即将1mL萃取液加到净化柱（5.10）中，并更换新的鸡心瓶接收。再用3mL甲醇洗涤样品瓶至少3次，并将洗涤液转移至净化柱中。加样结束后，再依次加入6mL乙酸乙酯和6mL甲醇洗脱目标物，合并于鸡心瓶中。并在40℃水浴中旋转浓缩至近干，将浓缩液置于氮吹仪上吹干，迅速加入1.0mL甲醇定容混匀。过微孔滤膜（5.13）后待分析。空白试样的制备用石英砂（5.12）代替样品，按照与试样的制备（7.3）相同的步骤进行空白试样的制备。8分析步骤仪器参考条件8.1.1高效液相色谱仪参考条件流动相及梯度洗脱条件见表1。表1流动相及梯度洗脱条件时间/min流速/µL·min-1流动相A（0.1%甲酸水）/%流动相B（乙腈）/%030090.010.02.030090.010.03.030070.030.04.030050.050.06.030040.060.09.0300010010.0300010011.530090.010.012.030090.010.0其他液相色谱条件如下：柱温：40℃。进样量：5.0μL。8.1.2质谱参考条件离子源：电喷雾离子源（ESI），正离子模式。T/CSES113—20234检测方式：多反应监测。毛细管电压：3.3kV。源温度：150℃。去溶剂温度：350℃。电子倍增电压：8000V。表2目标物质谱参数目标化合物CAS号母离子子离子去簇电压（V）碰撞电压（V）磷酸三（2-氯乙基）酯115-96-8286.1161.1*802299.0**8028注：*为定性离子，**为定量离子。8.1.3仪器调谐不同仪器调谐参数存在一定差异，应按照仪器使用说明书在规定时间和频次内对液相色谱-三重四极杆质谱仪进行仪器质量数和分辨率校正，以确保仪器处于最佳测试状态。标准曲线的建立8.2.1标准系列的配制与测定移取一定量的标准中间液（5.9），用甲醇（5.4）稀释，配制至少5个浓度点的标准系列，标准系列浓度分别为0µg/L、10.0µg/L、50.0µg/L、100µg/L、500µg/L和1000µg/L（此系列为参考浓度）。由低浓度到高浓度依次对标准系列溶液进样，按测量条件（8.1）分析。根据目标化合物的质量浓度和色谱峰面积绘制标准曲线。磷酸三（2-氯乙基）酯标准溶液的LC-MS/MS总离子流图见图1。图1磷酸三（2-氯乙基）酯标准溶液的LC-MS/MS总离子流图8.2.2标准曲线的建立以目标化合物质量浓度为横坐标，以目标化合物定量离子峰面积为纵坐标，建立标准曲线。8.2.3试样测定按照与标准系列的配制与测定（8.2.1）相同的仪器条件进行试样（7.3）的测定。8.2.4空白试验按照与试样测定（8.2.3）相同的仪器条件进行空白试样（7.4）的测定。T/CSES113—202359结果计算与表示定性分析按照质谱参考条件（8.1.2）中确定的母离子与子离子进行监测，试样中目标化