增产对二甲苯的芳烃组合工艺

增产对二甲苯的芳烃组合工艺作者：杨卫胜，孔德金，谢在库，YangWeisheng，KongDejin，XieZaiku作者单位：中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院,上海,201208刊名：化学反应工程与工艺英文刊名：CHEMICALREACTIONENGINEERINGANDTECHNOLOGY年，卷(期)：2009，25(3)被引用次数：0次参考文献(7条)1.赵仁殿.金彰礼.陶志华芳烃工学20012.ChenQingling.XieZaikuAdvancesontheResearchandDevelopmentofCatalystsforTolueneDisproportionationandC9AromaticsTransalkylation2001(01)3.杨卫胜.孔德金.谢在库甲苯选择性歧化与传统歧化组合工艺研究2003(09)4.ChangCD.PaulGR.RockHRegioselectiveMethylationofToluenetopara-Xylene19975.JohnsonJA.RoeselerCM.StoodtTJPX-PlusProcess:Innovationforpara-Xylene19976.于深波SD-01甲苯择形歧化催化剂的工业应用2006(06)7.张惠跃.刘中勋.王建伟C8芳烃异构化技术的选择研究2008(06)相似文献(10条)1.期刊论文董宏光.张树斌.于士君.姚平经.郭汝生.王祥生甲苯选择歧化与甲苯-甲醇选择烃化合成对二甲苯新工艺--过程模拟与技术经济-石油化工高等学校学报2002,15(4)化工新技术开发的核心是化学工程研究,化学工程研究的关键是化工过程概念设计.设计过程中需要作出大量的决策,这些决策经常是通过过程模拟与技术经济来完成的,只有对上一阶段工作评价做出肯定的结论后才能进一步开展下一阶段的工作.成功的概念设计不但可以节省人、财和物力资源,而且可以加快新技术的开发速度,提高开发工作的质量.甲苯选择歧化与甲苯-甲醇选择烃化合成对二甲苯新工艺过程的概念设计是决定能否实现其工业生产的关键.案例通过工艺过程模拟与技术经济分析获得各种信息,为进行科研与生产决策提供了支持依据.2.期刊论文杨燕.霍东亮.张成涛.赵悦.YangYan.HuoDongliang.ZhangChengtao.ZhaoYue甲苯-甲醇生成对二甲苯催化剂的研究-广东化工2008,35(11)研制了一种新型甲苯甲醇催化剂,使用甲苯、甲醇、水混合物为原料油,确定了反应适宜的操作条件,考察了温度、空速、原料油摩尔比对合成效果的影响.反应温度提高,甲苯转化率增加,对二甲苯选择性变化不大;反应空速提高,甲苯转化率降低,对二甲苯选择性增加.原料油中甲苯/甲醇摩尔比增大,甲苯转化率下降,对二甲苯的产率谈少.3.学位论文陈晨甲苯烷基化制备对二甲苯催化剂的研究2008本文分析了甲苯与甲醇烷基化反应制备对二甲苯的国内外研究现状。对甲苯烷基化制备对二甲苯反应体系进行了热力学计算；在一系列改性ZSM-5分子筛催化剂上考察了甲苯与甲醇烷基化反应的性能，并筛选出适合该反应体系的最佳催化剂；在LaMgZSM-5分子筛催化剂上考察了工艺条件对甲苯烷基化反应过程的影响。根据甲苯烷基化过程可能发生的反应，通过热力学分析确定了该体系的独立反应，并对可能发生的独立反应进行了计算分析，得知甲苯烷基化制备对二甲苯反应为强放热反应，反应受热力学控制较小。在催化剂的筛选中，考察了不同硅铝比HZSM-5分子筛催化剂、Mg、Ca、La、Fe、Si、P、Ag改性HZSM-5分子筛催化剂以及La2O3和MgO、CaO和MgO、La2O3和P2O5、P2O5和MgO、Fe2O3和SiO2组合改性的HZSM-5分子筛催化剂在甲苯与甲醇烷基化反应中的性能。认为La2O3和MgO组合改性的HZSM-5分子筛催化剂是适于甲苯烷基化制备对二甲苯的催化剂，并考察了高温水蒸汽处理对LaMgZSM-5分子筛催化剂烷基化性能的影响。在工艺条件的选择中，研究了在LaMgZSM-5分子筛催化剂作用下，反应温度、质量空速、进料摩尔比对甲苯烷基化反应的影响。确定了在LaMgZSM-5催化作用下的适宜工艺条件：反应温度450℃，质量空速约6h-1，甲苯与甲醇进料摩尔比为2，催化剂中镧含量(以La2O3计)15％左右为佳、镁含量(以MgO计)6％左右为佳。在此工艺条件下，甲醇转化率可达到100％，甲苯转化率26.8％，对二甲苯选择性达到97.6％4.期刊论文崔欣.CUIXin改性ZSM-5催化剂在甲苯、甲醇烷基化制备对二甲苯技术的研究进展-辽宁化工2008,37(1)甲苯甲醇烷基化反应是制备对二甲苯的一条新的工艺路线,因原料甲苯和甲醇价格低、产物选择性高而仅采用结晶分离可得到高纯度的对二甲苯、投资少等优点,引起研究者的极大关注.从非金属改性、金属和非金属元素同时改性、催化剂研究新思路3个方面综述了国内外有关改性ZSM-5分子筛催化剂在甲苯、甲醇烷基化技术的研究进展状况.5.期刊论文朱志荣.谢在库.陈庆龄.孔德金.李为.杨为民.李灿.ZHUZhi-rong.XIEZai-ku.CHENQing-ling.KONGDe-jin.LIWei.YANGWei-min.LICan甲苯择形歧化合成对二甲苯催化剂的研究与应用-石油学报（石油加工）2006,22(z1)通过研究ZSM-5分子筛的酸性、结构择形化修饰机理,研制了性能优异的甲苯择形歧化催化剂,并进行了国内首次工业应用试验.结果显示,ZSM-5在SiO2-CLD改性过程中,其结构没有发生明显变化,但其酸量随着改性程度的增加呈现逐渐下降的趋势,而酸强度分布基本保持不变.在修饰热处理过程中,由于ZSM-5少量的骨架脱铝,导致B酸量较L酸量下降幅度相对更大;聚硅氧烷SiO2-CLD改性的ZSM-5分子筛的外表面酸性位基本上已被消除,其TIPB裂解转化率相对于未改性前减少了95%,体现了较好的择形催化性能.SD-01甲苯择形歧化催化剂在中国石化天津分公司芳烃装置上连续平稳运行,甲苯转化率30.7%,对二甲苯选择性93.0%,苯/二甲苯摩尔比(nB/nx)1.38,其技术指标达到或超过了报道的工业催化剂的性能指标.6.学位论文朱志荣ZSM-5分子筛择形功能的化学修饰及其对二甲苯催化合成的研究2006对二甲苯的催化合成是石油化工领域十分重要而竞争激烈的技术。本论文以甲苯歧化和甲苯甲基化的择形催化合成对二甲苯为目标，通过深入研究ZSM-5分子筛的酸性、结构择形化修饰机理和改性方法的基础上，研制性能更为优异的分子筛择形催化剂。首先通过晶化导向剂和合成条件的优化，改进了合成ZSM-5分子筛的无机氨—直接法。与其它分子筛的比较表明，SiO2/Al2O3＜30ZSM-5分子筛更适合于甲苯歧化的择形催化。相对于B、P氧化物负载改性，SiO2-CVD和原位气相硅沉积改性，化学液相硅沉积(SiO2-CLD)改性的ZSM-5在相同选择性下具有更高的催化活性。将裂解色谱—质谱(PGC-MS)技术与高温毛细管色谱相结合建立了可用于SiO2-CLD分解沉积过程表征研究的新方法；结果发现不同的聚硅氧烷修饰剂在SiO2-CLD中转化为SiO2时分解形成的中间产物组成与分子大小有较大差异，导致对分子筛的酸性的影响明显不同。相对于PDMS、PAMS和PHMS三种其它的聚硅氧烷，PPMS聚苯甲基硅氧烷改性的ZSM-5显示了更高的催化活性。SiO2-CLD改性的ZSM-5作为甲苯歧化择形催化剂在445℃，2.0MPag，WHSV4.0h-1的反应条件下，反应1000小时的甲苯转化率30.6﹪，对二甲苯选择性93.5﹪，B/X1.37(mol/mol)，性能指标达到并超过了国内外公开报道的水平。对甲苯甲基化反应催化的研究表明分子筛的催化活性近似地正比于中等强度酸性位的数量；SiO2/Al2O3～50ZSM-5分子筛适合于甲苯甲基化的择形催化。单独的金属氧化物或非金属氧化物改性的ZSM-5不能同时具有较高催化活性、择形选择性与催化稳定性。分子筛的结焦和骨架脱铝导致了催化剂的失活。采用水热预处理、Fe2O3负载和SiO2-CLD组合改性的新方法制备的ZSM-5催化剂在440℃，0.5MPa，WHSV2.0h-1，Tol/MeOH摩尔比2.0的反应条件下，200小时甲苯甲基化反应表明：甲苯转化率＞25﹪，甲醇转化率～100﹪，p-X选择性＞90﹪，催化剂具有了工业应用的潜在可能性。7.会议论文张秀斌.柳云骐.刘晨光甲苯选择性歧化制取对二甲苯催化剂的制备与性能2006采用液相沉积法研究了硅改性甲苯选择性歧化制取对二甲苯催化剂的制备与反应性能.结果表明,影响催化剂的活性和选择性的因素有反应温度、压力、氢烃比和空速,研制的甲苯选择性歧化催化剂优化的操作工艺参数为:反应温度440～450℃、反应压力1.0～1.5MPa、氢烃摩尔比=1.0～2.0和体积空速1.5～2.5h-1.催化剂的活性稳定性考察结果表明,在评价试验的500h内催化剂的活性未见明显的变化.8.会议论文朱志荣.谢在库.李灿分子筛择形催化合成对二甲苯的技术进展2007对择形催化的机理、分子筛的修饰技术和对二甲苯合成的研究进行综述,概述了目前分子筛择形催化合成对二甲苯技术的工业化应用状况。化学液相沉积(SiO,2-CLD)改性ZSM-5分子筛是实现高择形催化性能工业催化剂的较好方法。国内研制的SD-01甲苯择形歧化催化剂的性能达到或超过了报道的技术指标。9.学位论文黄敬平离子液体催化甲苯、对二甲苯及间二甲苯氯甲基化反应的行为研究2007室温离子液体作为一种相对环境友好的溶剂和催化剂体系，正在被人们所认识与接受。同目前广泛使用的易挥发性有机溶剂相比，离子液体作为反应介质或催化剂具有几乎可以忽略的蒸气压，并且可以重复使用，这在环境问题日益引起人们关注的今天显得尤其重要。文章首先合成了一系列烷基咪唑型离子液体：溴化1-乙基-3-甲基咪唑([C,2mim]Br)，溴化1-异丙基-3-甲基咪唑([C,3mim]Br)，溴化l-丁基-3-甲基咪唑([C,4mim]Br)，溴化1-戊基-3-甲基咪唑([C,5mim]Br)，溴化1-已基-3-甲基咪唑([C,6mim]Br)，溴化1-庚基-3-甲基咪唑([C,7mim]Br)，溴化1-辛基-3-甲基咪唑([C,5mim]Br)，溴化1-十二烷基-3-甲基咪唑([C,12mira]Br)；酸性离子液体：1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐([C,4mim]BF,4)，N-甲基眯唑四氟硼酸盐([Hmim]BF,4)：全氟型离子液体：1-丁基-3-甲基咪唑全氟丁基磺酸盐([C,4mim]C,4F,9SO,3)，用上述离子液体分别对甲苯、对二甲苯和间二甲苯进行了催化氯甲基化反应实验，分别考察了反应温度、反应时间和离子液体用量等单因素对反应结果的影响。结果表明：在相对温和的反应条件下，反应物都具有适中至高的转化率和选择性，反应结束后产物与离子液体系分层，便于产物分离。对于甲苯的氯甲基化反应，结果表明：在反应条件为：温度65℃，时间10h，离子液体用量为甲苯的物质的量的4％时，其中以溴化1-十二烷基-3-甲基咪唑离子液体的催化效果最好，甲苯的最大转化率达到90％，主要生成单氯甲基化产物(邻甲基氯苄和对甲基氯苄)。对于对二甲苯的氯甲基化反应，结果表明：在反应条件为：温度65℃，时间10h，离子液体用量为对二甲苯的物质的量的4％时，其中以溴化1-十二烷基-3-甲基咪唑离子液体的催化的效果最好，对二甲苯的最大转化率达到88.5％，主要产物为2.5二甲基氯苄。对于间二甲苯的氯甲基化反应，结果表明：在反应条件为：温度65℃，时间10h，离子液体用量为间二甲苯的物质的量的4％时，其中以溴化1-十二烷基-3-甲基咪唑离子液体的催化的效果最好，间二甲苯的最大转化率达到91.5％，主要产物为2.4二甲基氯苄。溴化1-烷基-3-甲基咪唑离子液体用于氯甲基化反