消毒技术规范(二)

消毒技术规范（二）2.2消毒产品理化检验技术规范2.2.1消毒产品原料或单方制剂的测定法2.2.1.1常用器材(1)移液管(1ml、5ml、10ml、25ml)；移液器（100μl，1000μl）。(2)滴定管(2ml、5ml、10ml、15ml、25ml、50ml，酸式与碱式)。(3)毛细滴管。(4)碘量瓶(100ml、250ml)。(5)容量瓶(50ml、100ml、250ml、1000ml)。(6)锥形瓶(100ml、250ml、500ml)。(7)称量杯(瓶)。(8)吸球。(9)分液漏斗（250ml）。(10)研钵。(11)量筒。(12)烧杯。(13)垂熔玻璃滤器。(14)酒精比重计。(15)天平(感量0.1mg)。(16)比色皿。(17)分光光度计。(18)大气采样器。(19)注射器(1ml、5ml、100ml)；微量注射器(10μl、25μl、100μl)。(20)气相色谱仪。(21)高效液相色谱仪。2.2.1.2含量测定方法2.2.1.2.1有效氯含量的测定(1)配制2mol/L硫酸、100g/L碘化钾与5g/L淀粉等溶液。配制并标定0.1mol/L硫代硫酸钠滴定液(见2.2..1.3.1)。(2)精密吸取液体含氯消毒剂适量，使其相当于有效氯约0.6g，置100ml容量瓶中，加蒸馏水至刻度，混匀。对固体含氯消毒剂，精密称取适量使其相当于有效氯约0.6g，置烧杯中以蒸馏水溶解，转入100ml容量瓶中。称量杯及烧杯需用蒸馏水洗3次，洗液全部转入容量瓶。(3)向100ml碘量瓶中加2mol/L硫酸10ml，100g/L碘化钾溶液10ml和混匀的消毒剂稀释液10.0ml。此时，溶液出现棕色。盖上盖并振摇混匀后加蒸馏水数滴于碘量瓶盖缘，置暗处5min。打开盖，让盖缘蒸馏水流入瓶内。用硫代硫酸钠滴定液(装于25ml滴定管中)滴定游离碘，边滴边摇匀。待溶液呈淡黄色时加入5g/L淀粉溶液10滴，溶液立即变蓝色。继续滴定至蓝色消失，记录用去的硫代硫酸钠滴定液总量，并将滴定结果用空白试验校正。重复测2次，取2次平均值进行以下计算。(4)因1mol/L硫代硫酸钠滴定液1mL相当于0.03545g有效氯，按下式计算有效氯含量：%10003545.0%mVcXst）（100003545.0/VVcLgXst）（（1）（2）式中：X为有效氯含量，%或g/L；c为硫代硫酸钠滴定液浓度，mol/L；Vst为滴定用去硫代硫酸钠滴定液体积，ml；m为碘量瓶中所含消毒剂原药质量，g；V为碘量瓶中含液体消毒剂原液体积，ml。注：（1）式为固体样品中有效氯含量；（2）式为液体样品中有效氯含量。2.2.1.2.2有效碘含量的测定(1)配制5g/L淀粉溶液。备36%醋酸溶液。配制并标定0.1mol/L硫代硫酸钠滴定液(见2.2.1.3.1)。(2)精密取含碘消毒剂适量，使其相当于有效碘约0.25g，置100ml容量瓶中并加入醋酸5滴。用0.1mol/L硫代硫酸钠滴定液滴定，边滴边摇匀。待溶液呈淡黄色时加入5g/L淀粉溶液10滴(溶液立即变蓝色)，继续滴定至蓝色消失，记录用去的硫代硫酸钠滴定液总量，并将滴定结果用空白试验校正。重复测2次，取2次平均值进行以下计算。(3)由于1mol/L硫代硫酸钠滴定液1ml相当于0.1269g有效碘，按下式计算有效碘含量：式中：X为有效碘含量，%或g/L；c为硫代硫酸钠滴定液浓度，mol/L；Vst为滴定用去硫代硫酸钠滴定液体积，ml；m为碘量瓶中所含消毒剂原药的重量，g；V为碘量瓶中含液体消毒剂原液体积，ml。注：（1）式为固体样品中有效碘含量；（2）式为液体样品中有效碘含量。2.2.1.2.3过氧乙酸(C2H4O3)含量的测定(1)配制以下溶液：2mol/L硫酸、100g/L碘化钾、0.01mol/L高锰酸钾、100g/L硫酸锰、30g/L钼酸铵与5g/L淀粉。配制并标定0.05mol/L硫代硫酸钠滴定液(见2.2.1.3.1)。(2)精密吸取样品适量，使其相当于过氧乙酸约0.7g，于100ml容量瓶中用蒸馏水稀释至刻度，混匀。(3)向100ml碘量瓶中加2mol/L硫酸5ml，100g/L硫酸锰3滴，精密加入混匀的过氧乙酸稀释液5.0ml，摇匀并用0.01mol/L高锰酸钾溶液滴定至溶液呈粉红色。随即加100g/L碘化钾溶液10ml与30g/L钼酸铵3滴，摇匀并用0.05mol/L硫代硫酸钠滴定液(装于25ml滴定管中)滴定至淡黄色。加入5g/L淀粉溶液3滴(溶液立即变蓝色)，继续用硫代硫酸钠滴定至蓝色消失，记录硫代硫酸钠滴定液的总用量。重复测2次，取2次平均值进行以下计算。(4)由于1mol/L硫代硫酸钠1ml相当于0.03803g过氧乙酸，按下式计算过氧乙酸含100003803.0/VVcLgXst）（%1001269.0%mVcXst）（10001269.0/VVcLgXst）（（1）（2）量：式中：X为过氧乙酸含量，g/L；c为硫代硫酸钠滴定液的浓度，mol/L；Vst为滴定中用去的硫代硫酸钠滴定液的体积，ml；V为碘量瓶中所含过氧乙酸样液体积，ml。2.2.1.2.4过氧化氢(H2O2)含量的测定(1)配制2mol/L硫酸与100g/L硫酸锰等溶液。另外配制并标定0.02mol/L高锰酸钾滴定液(见2.2.1.3.3)。(2)精密吸取样品适量，使其相当于过氧化氢约0.3g，于100ml容量瓶中用蒸馏水稀释至刻度，混匀。(3)取过氧化氢稀释液10.0ml，置100ml碘量瓶中，加入2mol/L硫酸20ml与100g/L硫酸锰3滴，摇匀。用0.02mol/L高锰酸钾滴定液（装于25ml滴定管中）滴定至溶液呈粉红色，记录高锰酸钾滴定液用量。重复测2次，取2次平均值进行以下计算。(4)因1mol/L高锰酸钾滴定液1ml相当于0.08505g过氧化氢，故可按下式计算过氧化氢含量式中：X为过氧化氢含量，g/L；c为高锰酸钾滴定液的浓度，mol/L，Vpp为高锰酸钾滴定液体积，ml；V为碘量瓶中所含过氧化氢样液体积，ml。2.2.1.2.5臭氧(O3)含量的测定(1)配制3mol/L硫酸、200g/L碘化钾与5g/L淀粉等溶液。配制并标定0.05mol/L硫代硫酸钠滴定液(见2.2.1.3.1)。(2)采样:检测臭氧水（臭氧水溶液）浓度时，精密吸取样本100.0ml～300.0ml，（浓度较低，但不低于10mg/L时，取400.0ml）置于500ml带塞锥形瓶中，加200g/L碘化钾溶液20ml，混匀。再加3mol/L硫酸5ml，瓶口加塞，静置5min。取样涉及到水流量时，水流量应按企业使用说明书设定。检测臭氧气体浓度时，将采集的样品吸收液(蒸馏水350ml与200g/L碘化钾溶液20ml)装于500ml带塞锥形瓶中，从臭氧发生器排气管处采臭氧气体5L以上，加3mol/L硫酸5ml，瓶口加塞，静置5min。(3)滴定：上述两种样品均用0.05mol/L硫代硫酸钠滴定液滴定至溶液呈淡黄色时加5g/L淀粉溶液1ml，继续滴定至无色。记录用去硫代硫酸钠滴定液总量，并将滴定结果用空白试验校正。重复测定2次。(4)浓度计算：取2次测试平均值计算臭氧浓度。因1mol/L硫代硫酸钠滴定液1ml相当于24.00mg臭氧，故臭氧含量可按下式计算式中：X为臭氧含量，mg/L；c为硫代硫酸钠滴定液的浓度，mol/L；Vst为硫代硫酸钠滴定液消耗体积，ml；V为臭氧水升数或其气体采样体积，L。2.2.1.2.6二氧化氯(ClO2)含量的测定第一法：五步碘量法VVcLmgXst00.24/）（100008505.0/VVcLgXpp）（(1)制备无氯二次蒸馏水（蒸馏水中加入亚硫酸钠，将余氯还原为氯离子，并以DPD检查不显色，再进行蒸馏，即得）。配制并标定0.1mol/L硫代硫酸钠滴定液(见2.2.1.3.1)。配制并标定0.01mol/L硫代硫酸钠滴定液（临用时现配）。配制5g/L淀粉溶液，2.5mol/L盐酸溶液，100g/L碘化钾溶液（称取10g碘化钾溶于100ml蒸馏水中，储于棕色瓶中，避光保存于冰箱中，若溶液变黄需重新配制），饱和磷酸氢二钠溶液，pH=7磷酸盐缓冲溶液（溶解25.4g无水KH2PO4和86.0gNa2HPO4·12H2O于800ml蒸馏水中，用水稀释成1000ml），50g/L溴化钾溶液（溶解5g溴化钾于100ml水中，储于棕色瓶中，每周重配一次）。(2)在500ml的碘量瓶中加200ml蒸馏水、1ml磷酸盐缓冲液，吸取1.0ml～10.0ml二氧化氯溶液或稀释液于碘量瓶中，再加入10ml碘化钾溶液，混匀。用0.01mol/L硫代硫酸钠滴定液滴定至淡黄色时，加1ml淀粉溶液，继续滴至蓝色刚好消失为止，记录读数为A。(3)在上述滴定出A值的溶液中再加入2.5mol/L盐酸溶液2.5ml，并放置暗处5min。用0.01mol/L硫代硫酸钠滴定液滴定至蓝色消失，记录读数为B。(4)在500ml碘量瓶中加200ml蒸馏水、1ml磷酸盐缓冲液，吸取1.0ml～10.0ml二氧化氯溶液或稀释液加于碘量瓶中，然后通入高纯氮气吹至黄绿色消失，再加入10ml碘化钾溶液，用硫代硫酸钠滴定液滴定至淡黄色时，加1ml淀粉溶液，继续滴至蓝色刚好消失为止，记录读数为C。(5)在上述滴定出C值的溶液中再加入2.5mol/L盐酸溶液2.5ml，并放置暗处5min。用0.01mol/L硫代硫酸钠滴定液滴定至蓝色消失，记录读数为D。(6)在50ml碘量瓶中加入1ml溴化钾溶液和10ml浓盐酸，混匀并再加1.0ml～10.0ml二氧化氯溶液，立即塞住瓶塞并混匀。置于暗处反应20min，然后加入10ml碘化钾溶液，剧烈震荡5s，立即转移至装有25ml饱和磷酸氢二钠溶液的500ml碘量瓶中，清洗50ml碘量瓶并将洗液转移至500ml碘量瓶中，使溶液最后体积在200ml～300ml。用0.01mol/L硫代硫酸钠滴定液滴定至淡黄色时，加1ml淀粉溶液，继续滴至蓝色刚好消失为止。同时用蒸馏水作空白对照。得读数为E=样品读数-空白读数。重复测2次，取2次平均值进行以下计算。(7)计算CLO2（mg/L）=（B-D）×c×16863÷VCLO2-（mg/L）=D×c×16863÷VCLO3-（mg/L）=[E-（A+B）]×c×13908÷VCL2（mg/L）=[A-(B-D)÷4]×c×35450÷V式中：A、B、C、D、E为上述各步中硫代硫酸钠滴定液用量，ml；V为二氧化氯溶液的样品体积，ml；c为硫代硫酸钠滴定液的浓度，mol/L。(8)方法检出限为0.1mg/L，平均回收率98.0%，相对标准偏差＜10%。第二法：分光光度法(1)二氧化氯标准贮备溶液制备：在A瓶中放入300ml水，将A瓶一端玻璃管与空气压缩机相接，另一玻璃管与B瓶相连。B瓶为高强度硼硅玻璃瓶，瓶口有三根玻璃管；第一根插至离玻璃瓶底5mm处，用以引进空气；第二根上接滴液漏斗，漏斗下端伸至液面下；第三根下端离开液面，上端与C瓶相接。溶解10g亚氯酸钠于750ml水中并倒入B瓶中；在分液漏斗中装有10%硫酸溶液20ml。C瓶装有亚氯酸钠饱和溶液。D瓶为2L硼硅玻璃收集瓶，瓶中装有1500ml水，用以吸收所发生的二氧化氯，余气由排气管排出。整套装置应放在通风橱内(见图2-3)。图2-3ClO2发生吸收装置图启动空气压缩机，使空气均恒通过整个装置。每隔5min由分液漏斗加入5ml硫酸溶液，加完最后一次硫酸溶液后，空气流量持续30min。所获得的黄色二氧化氯标准溶液放于棕色瓶中，4℃保存，其浓度应为250mg/L～600mg/L。(2)二氧化氯标准溶液的制备：临用前吸取一定量二氧化氯标准贮备液（按第一法准确标定），用二次蒸馏水稀释至浓度为250mg/L。(3)标准曲线的绘制分别取0.0ml、4.0ml、10.0ml、20.0ml、40.0ml、60.0ml、80.0ml、100.0ml二氧化氯标准溶液于100ml容量瓶中，加二次蒸馏水至刻度，