双氧水生产工艺培训

双氧水生产工艺培训一、双氧水简介1、概述分子式：H2O2中文名称：过氧化氢水溶液英文名称：hydrogenperoxide分子量：34.01密度：1.13（g/ml，20℃）溶解度：能与水、乙醇、乙醚以任何比例混合。不溶于苯、石油醚工业双氧水规格：27.5%（质量分数，下同）、35%、50%、70%外观：无色透明液体过氧化氢立体结构2、双氧水特点二元弱酸，具有酸性和强氧化性。既是一种氧化剂，又是一种还原剂。在酸性介质中，可将碘化钾氧化为碘。但与强氧化剂（如高锰酸钾）作用时，则起还原作用。不稳定性，双氧水在常温可以发生分解反应生成氧气和水，在加热或者加入催化剂后能加快反应，快速分解，同时放出大量热。双氧水与许多无机化合物或杂质接触后都会迅速分解，放出大量的热量、氧和水蒸汽。大多数金属(如铁、铜、银、铅、汞、锌、钴、镍、铬、锰等)及其氧化物和盐类都是双氧水分解的活性催化剂，尘土、香烟灰、碳粉、铁锈等也能加速分解。2H2O22H2O+O2↑燃烧爆炸性：过氧化氢在pH为4±0.5时最稳定，在碱性溶液中极易分解，过氧化氢本身是不燃的，但它能与可燃物反应并产生足够的热量而引起着火，又由于它分解所放出的氧气能强烈助燃，最终可导致爆炸。腐蚀性，工业上选用的金属材料可用纯度99.5％以上的铝、不锈钢。使用塑料桶（聚四氟乙烯），槽车（不锈钢）运输。毒害性，对眼睛、黏膜和皮肤的化学灼伤，皮肤直接接触引起的烧伤，使局部皮肤和毛发发白（过一段时间后可复原），不慎接触应立即用大量清水清洗贮槽留有足够直径的排气口，包装容器的盖上有排气孔。3、双氧水用途双氧水是一种绿色化工产品,其生产和使用过程几乎没有污染,故被称为“清洁”的化工产品。纺织工业：主要用作纤维的漂白剂，对纤维强度的损伤小、织物不易返黄。造纸工业：主要用作纸浆漂白和废纸脱墨处理。化学工业：双氧水广泛用于制取环氧化合物，有机和无机过氧化合物。环境治理：对废水进行除毒、去味、脱色。电子工业：主要作为硅晶片和集成电路元件的清洗。食品工业：作为加工厂的消毒杀菌剂、包装材料或容器灭菌消毒、食品纤维的脱色剂。4、双氧水的生产方法（1）无机反应法：无机法是最早用于制备双氧水的方法，即用硫酸或磷酸酸化过氧化钡或其他无机过氧化物来制得双氧水，同时形成不溶于水的钡盐或其它物质。其反应方程式如下：BaO2+H2SO4→BaSO4+H2O2NaO2+H2SO4+10H2O→Na2SO4·10H2O+H2O2（2）电解法：该法最早由电解硫酸过程中发现，后来由最先的过硫酸法改进成过硫酸钾法，最后改进到过硫酸铵法，并成为20世纪前半期双氧水的主要生产方法。过硫酸铵法以铂为阳极，石墨为阴极，其化学反应方程式为：2NH4HSO4→(NH4)2S2O8+H2↑(NH4)2S2O8+2H2O→2NH4HSO4+H2O24、双氧水的生产方法（3）异丙醇氧化法：该法以异丙醇为原料，过氧化氢或其他过氧化物为引发剂，用空气或氧气进行液相氧化，生成过氧化氢和丙酮。该法的缺点是需要消耗大量的异丙醇，投资大，并且在得到双氧水的同时产生相同物质的量的丙酮。C3H8O+O2→C3H6O+H2O2（4）蒽醌法。美国杜邦公司于1953年建成投产第一套装置，国内由黎明化工研究院开发成功，在1971年由北京氧气厂投产。其工艺是2—烷基蒽醌与有机溶剂配制成工作溶液，在压力0.30mpa下，温度55-65℃，有催化剂存在下，通入氢气进行氢化，再与空气进行氧化，经萃取、再生、精制成为双氧水成品。（5）其他:氢氧直接合成，阴极阳极还原法，真空富集法5、双氧水质量标准：国标GB1616—200327.5%双氧水质量标准表：项目优等品合格品过氧化氢的质量分数％≥27.527.5游离酸(以H2S04计)的质量分数％≤0.0400.050不挥发物的质量分数％≤0.080.10稳定度％≥97.090.0总碳（以C计）的质量分数％≤0.0300.040硝酸盐（以NO3计）的质量分数％≤0.0200.02035%双氧水质量标准表：项目优等品过氧化氢的质量分数％≥35.0游离酸(以H2S04计)的质量分数％≤0.040不挥发物的质量分数％≤0.08稳定度％≥97.0总碳（以C计）的质量分数％≤0.025硝酸盐（以NO3计）的质量分数％≤0.020二、双氧水生产原材料—芳烃1、芳烃，主要为C9馏份，即三甲苯异构物，含有少量的二甲苯、四甲苯、萘及胶质物，不含有机或无机物。(1)比重(20℃)：0.874(2)沸程：150～200℃(标准大气压)（3)芳烃含量：≥96％(磺化法测定)(4)总硫含量：≤1ppm(5)与水的分层时间：≤2min(6)与水的界面张力：≥30dyn/cm（7）芳烃的蒸馏二、双氧水生产原材料—蒽醌2、蒽醌（2—乙基蒽醌），简写EAQ(1)外观：淡黄或亮黄色粉末或鳞片状结晶。(2)熔点：107～109℃(3)苯中不熔物：≤0.3％(4)EAQ含量：≥98％（5）结构式:OOC2H5二、双氧水生产原材料—磷酸三辛酯3、磷酸三辛酯，简写TOP，无色透明液体(1)比重；0.918～0.924(25／4℃)(2)折光率:1.441+0.001(25℃)(3)粘度：≤13厘泊(25℃)(4)与水的界面张力：≥18dyne/cm(5)2—乙基己醇含量：≤0.5％(6)酸度：≤0.2mgKOH／g(7)总卤含量：≤1Oppm(8)还原硫：≤2ppm(9)磷酸三辛酯：≥99%二、双氧水生产原材料—碳酸钾4、碳酸钾，分子式：K2CO3,白色结晶粉末(1)碳酸钾含量：≥98.5％(2)氯化钾含量：≤0.2％(3)硫的化合物(以K2S04计)：≤0.15％(4)磷：≤0.15％(5)铁：≤0.004％(6)水的不溶物：≤0.05％(7)灼烧失量：≤1.00％（8）碳酸钾溶液配制二、双氧水生产原材料—钯触媒5、钯触媒(1)外形：球形，条形，圆柱形(2)钯含量：0.30+0.02％(3)堆积密度：0.58+0.05g/ml(4)抗压强度：40N／平均每颗粒(5)液空速：≥7h_1(6)氢效：≥8.5g/l(7)使用温度：50—80℃(8)使用寿命：≥3年（9）钯触媒活化和再生二、双氧水生产原材料—活性氧化铝6、活性氧化铝，白色规则形固体，粒径为Φ3～5mm球形(1)晶形：r形(2)堆积密度；0.55—0.70T／m3(3)比表面积：200～300m2／m3(4)氧化钠含量：≤0.3～0.5％(5)压强度:≥7kg(6)过水不软、不碎、不粉(7）吸水率：≥30％二、双氧水生产原材料—氢气7、氢气(1)纯度：≥98.5％(2)氮含量：≤1.6％(3)甲烷含量：≤2.0%(4)氧含量：≤0.4％(5)氯含量：≤10ppm(6)C02：≤25ppm(7)CO：≤1Oppm(8)总硫：≤0.1ppm(9)汞：≤0.1ppm二、双氧水生产原材料8、空气(1)要求不含铁锈、灰尘、油和一氧化碳、二氧化硫、硫化氢等有害气体。(2)露点：低于当地最低气温。9、氮气(1)纯度：≥99％(2)氧含量；≤1.0％(3)露点：低于当地最低气温10、纯水(1)要求不含钙、镁、氯及重金属离子(2)电导率：≥1×10－4S／m三、双氧水反应原理1、蒽醌法生产双氧水工序：氢化系统、氧化系统、萃取净化系统、后处理系统、溶液配制及回收系统。氢化系统把蒽醌转化为氢蒽醌和四氢化氢蒽醌；氧化系统用空气中的氧直接氧化氢蒽醌和四氢化氢蒽醌并转化为蒽醌、四氢化蒽醌，同时生成双氧水。萃取系统的作用是用纯水从氧化液中萃取回收双氧水生成一定浓度的双氧水溶液。该溶液再经过净化处理后生成27.5～35％产品。后处理工序：经过萃取后的工作液称为萃余液，其中含有微量双氧水，经过碱塔、碱沉降槽、后处理白土床后回到再生液储槽，完成一个循环。三、双氧水反应原理2、工作液构成(配制)系统使用的工作液由载体(2--乙基蒽醌和四氢2—乙基蒽醌)和溶剂组成。溶剂又由磷酸三辛酯和重芳烃组成。其中磷酸三辛酯为极性溶剂，用于溶解氢蒽醌类；重芳烃为非极性溶剂，用于溶解蒽醌类。溶剂比：重芳烃：磷酸三辛酯=75：25～80：20；重芳烃：660—680ml／1；磷酸三辛酯：210～230ml／1；2一乙基蒽醌(EAQ)：110～140g／l；四氢化2——乙基蒽醌(THEAQ)：40～75％。三、双氧水反应原理3、反应式氢化反应式：OOC2H5+H2OHOHC2H52—乙基蒽醌2—乙基氢蒽醌氢化反应式：OOC2H5+H2OHOHC2H5四氢2—乙基蒽醌四氢2—乙基氢蒽醌OOC2H5OOC2H52—乙基蒽醌四氢2—乙基蒽醌+H2氢化反应式：氢化副反应：氢化降解物主要是蒽酚酮、蒽酮、八氢蒽醌等，是由于加氢时，苯环加氢和羰基不完全加氢所致。OOC2H5+H2OC2H5HOHOOC2H5+H2OC2H5HH氢化反应四氢蒽醌（H4EAQ）存在对氢化是十分有益的，其含量适度增加，可使总蒽醌(EAQ+H4EAQ)在工作液中的溶解度增加，有利于氢化反应进行。弊端：四氢蒽醌（H4EAQ）含量过高(约占总蒽醌质量80%以上)时，总蒽醌溶解度要下降，同时工作液的黏度和密度增加，因此对氢化和氧化反应不利。通常H4EAQ的含量保持在总蒽醌的50%左右为宜。四氢蒽醌和其他的氢化降解物初始开车时产生较多，一方面是氢化条件控制，另一个是触媒的选择性氧化反应反应式：OHOHC2H5+H2O2+O22—乙基氢蒽醌2—乙基蒽醌OHOHC2H5+O2OOC2H5+H2O2四氢2—乙基氢蒽醌四氢2—乙基蒽醌OOC2H5三、双氧水反应原理萃取原理利用过氧化氢在水和工作液中溶解度的不同及工作液与水的密度差萃取就是用水作萃取剂把溶在工作液中的双氧水再溶到（萃取到）水中而得到双氧水。由于水与工作液完全不互溶，将水和工作液分离是比较容易的。水从萃取塔顶部进入，氧化液从底部进入，二者逆流接触，最终工作液从顶部流出，带有一定浓度的双氧水从塔底流出。萃余。在工作液的量非常大，水的量非常少的情况下，双氧水和工作液接触在一起，极易在和工作液的接触中再次与工作液结合，这时形成的工作液称为萃余液。四、双氧水生产工艺流程工艺流程简图氢化塔再生液槽氢气氧化塔压缩空气萃取塔萃余分离器尾气处理装置净化塔包装碱塔白土床纯水成品碱沉降槽碱分离器四、双氧水生产工艺流程再生液储槽再生液泵氢气柜氢压机前过滤器工作液预热器氢化塔氢化液过滤器氢化白土床氢化液储槽再生液换热器氢气来自氢纯1、氢化流程1、氢化流程在氢化系统主要反应：EAQ+H2→EAHQTHEA0+H2→THEAHQTHEAQ+EAHQ→THEAHQ+EAQ在氢化系统的副反应：EAQ+2H2→THEAQEAQ+2H2→蒽酚酮Ⅰ或蒽酚酮Ⅱ蒽酮+H2→蒽酮Ⅰ或蒽酮Ⅱ1、氢化流程氢化工艺控制指标（1）氢化效率氢化效率：6～8g/l氢化程度：≤50％（2）流量工作液流量：160～220m3/h氢气流量：600～1350Nm3／h氢化尾气流量：≤62Nm3/h氢化液循环量：≤80m3／h去氢化液白土床氢化液流量：16.0～19.0m3／h1、氢化流程氢化工艺控制指标（3）操作温度固定床内氢化温度：50～75℃氢化尾气温度：≤30℃(冷却后的尾气温度)（4）操作压力固定床顶部压力：≤0.37Mpa固定床底部压力：≤0.30Mpa（5）控制液位或界面氢气分离器液位：液位计的1／3～1／2处氢化液储槽液位：液位计的1／3～1／2处1、氢化流程-触媒钯触媒的活化新钯催化剂或再生后的钯催化剂，一般需经活化才能更好发挥其效能。活化前先用质量分数≥98%的氮气置换催化剂床中的空气，至排出的氮气中含氧质量分数≤2%，方视为置换合格，停通氮气。向置换合格后的氢化塔节内送入氢气，根据催化剂多少控制氢气流量。钯催化剂活