年产60万吨焦化厂粗苯回收车间工艺设计

11文献综述1.1产品简介粗苯是多种芳烃和其他化合物组成的混合物，粗苯主要成分是苯、甲苯、二甲苯及三甲苯等，此外，还含有一些不饱和化合物、硫化物及少量的酚类和吡啶碱类。当用洗油回收煤气中的苯族烃时，在所得的粗苯中有少量的洗油轻质馏分，粗笨是焦炭生产过程中副产物，常温下是一种淡黄色易挥发的液体。粗苯的各主要组分在180℃的馏出物称为溶剂油。在测定粗苯中各组分的含量和计算产量时，通常把180℃前馏出量当作100%来计算，故以其180℃前的馏出量作为馏出量质量的指标之一。粗苯在180℃前的馏出量取决于粗苯工段的工艺流程和操作制度。180℃前的馏出量越多，粗苯的质量就越少，一般要求180℃前的馏出量为93—95%粗苯。粗苯是淡黄色的透明液体，比水轻，不溶于水。在储存时，由于轻质不饱和化合物的氧化和聚合形成的树脂状物质能溶解于粗苯中使其着色并很快地变暗。粗苯是易燃的物质，闪点12℃。粗苯蒸汽在空气中的浓度在1.4—7.5%（体积）范围内时，能形成爆炸性混合物，此工段要求严禁烟火。由于粗笨是一种初级化工产品，成分复杂，不能直接用于化工生产，也不能直接被终端客户消费，因此需要精苯生产企业把粗笨分理出纯苯、甲苯、二甲苯以及重质苯后，再到消费者手中。2苯、甲苯、二甲苯（简称BTX）等同属于芳香烃，是重要的基本有机化工原料，芳香烃衍生的下游产品，广泛用于三大合成材料（合成塑料、合成纤维、合成橡胶）和有机原料及各种中间体的制造。苯主要用于合成乙苯、异丙苯环己烷，一部分也用于合成苯胺、马来酸、环氧树脂、尼龙和氯苯等。其中氯苯是重要的制药和染料工业的中间体，而苯胺则广泛用于染料、医药、农药、炸药、助剂、香料等精细化学品的生产，也用于合成材料工业[1]。二甲苯在工业上有用的是邻、对二甲苯。邻二甲苯可以用作生产邻二甲苯酰酐（苯酐）的原料，邻二甲苯酰酐主要用于增塑剂的制备；对二甲苯用作生产对二甲酸的原料，对苯二甲酸不仅是制造聚酯纤维涤纶的原料，也是制造模型树脂的原料。见表1.1表1.1各组分的平均含平量组分分子式含量%苯甲苯二甲苯三甲苯不饱和化合物其中：环戊二烯苯乙烯苯并呋喃及同系物茚及同系物硫化物（按硫计）其中：二硫化碳噻吩C6H6C6H5（CH2）3C6H4（CH2）2C6H3（CH2）3——C5H6C6H5CHCH2C8H6OC9H5——CS2C4H4S55～7012～222.0～62.0～57～120.6～1.20.5～1.01.0～2.01.5～2.50.3～1.50.3～1.50.2～1.231.2国内外的生产现状和市场需求1.2.1国内焦化制纯苯现状（1）酸洗法生产纯苯现状目前酸洗法生产的纯苯主要用于医药、农药、合成橡胶、树脂、染料、溶剂等等，由于酸洗法生产苯工艺落后而且对环境污染比较严重，目前大城市已逐步的取缔和搬迁；国家考虑到人们健康的要求，早已限制酸洗苯在某些领域的使用，国家发改委也将酸洗法工艺列入了淘汰技术目录予以限制，这样导致了酸洗苯产量的增幅下降。据有关资料显示2003、2004、2005年酸洗苯产量分别为47万吨、52万吨、55万吨，2004年比2003年同比增长了10%，2005年比2004年同比增长了6%，增幅下降。但是酸洗苯在价格方面有很大的优势，下游生产企业仍在不断的加大需求以降低生产成本，因此，酸洗苯受下游产品需求的支援，预计产量将保持一段平稳后，逐步进入下降通道。（2）苯加氢工艺生产纯苯现状近年来国际石油价格居高不下，带动了下游产品石油苯价格的不断攀升，价格由2004年初的5000元∕吨左右，上升到最高10500元∕吨左右，目前价格在7000元∕吨左右。苯加氢工艺生产的纯苯，在质量上不仅完全达到了石油苯的技术指标要求，而且价格上却有很大的优势，目前以粗笨为原料的加氢苯生产成本与以石油为原料的石油苯生产成本相比低1600元左右，最高时成产成本相差3500元，高利润导致了苯加氢工艺的迅猛发展。而且苯加氢工艺能实现甲苯、二甲苯等化学品的有效分离，代表了粗笨精制的发展方向。4粗苯市场发展中存在这些问题（1）粗苯回收普及率较低。世界上发达国家炼焦企业的焦炉气的回收普及率接近100%,而我国目前不足70%。其主要原因:炼焦装置发展速度过快,但配套的回收装置因资金问题发展缓慢;小炼焦、土炼焦和工艺落后的炼焦炉由于各种原因或地方保护未按规定的时间关停。(2)由于技术落后或资金投入不足,造成粗苯回收率低。据实地考察,新建大型炼焦装置的焦炉气回收技术比较先进,回收率比较高,环境污染也比较小,而一些小型炼焦装置的焦炉气回收技术既落后又不完善,如缺少排水系统、污水处理系统和硫回收系统,不仅粗苯回收率低,而且也污染了环境。(3)一些地方和焦炭企业对环境治理不重视,以牺牲环境和资源为代价发展经济,再加上资金不足,造成焦炉气回收装置不能及时的配套建设,因此,国家对焦炭企业治理除了采取强制手段外,还需在焦炉气回收方面给予一定的政策鼓励和资金投入[2]。1.2.2焦化粗苯回收的现有生产工艺（1）煤气的最终冷却及除萘工艺目前我国焦化厂所采用的煤气终冷及除萘工艺主要有四种:煤气终冷和机械除萘工艺;煤气终冷和焦油洗萘工艺;洗油萘和煤气最终冷却工艺;横管终冷喷洒轻质焦油洗萘工艺.本设计采用横管终冷喷洒轻质焦油洗萘工艺，同时在粗苯回收的过程中运用智能控制其过程，使其达到最大化[17]。a煤气终冷和机械除萘工艺煤气在终冷塔内自下而上流动,与经由隔板孔眼喷淋而下的冷却水流密切接触而被冷却至25℃左右,部分水汽被冷凝下来,同时还有相当数量的萘从煤气中析出,并被水冲洗下来,煤气含萘量也从2000-3000mg/Nm³降到800-1200mg/Nm³。5含萘冷却水由塔底经水封管进入机械化刮萘槽,在此水和萘分离,水流入凉水架冷却到30-32℃,再由泵抽送经冷却器冷却到25℃左右后,回终冷塔循环使用,在萘沉淀槽中积聚的萘定期用蒸汽间接加热使其融化流入萘扬液槽，再定期用水蒸气压送到焦油槽或焦油氨水澄清槽处理。该流程的优点是操作稳定,便于管理,缺点是出冷却塔煤气含萘量较高;终冷水和萘不能充分分离,部分萘被带到凉水架,使其清扫次数增加;刮萘槽结构复杂笨重,建设费用高,且操作环境较差,污水处理量大[9]。b煤气终冷和焦油洗萘工艺煤气在终冷塔内的过程同前所述。含萘冷却水从终冷塔底流出，经液封管导入焦油洗萘器底部并向上流动。热焦油通过洗萘器中的筛板孔眼向下流动，在与含萘冷却水对流接触中将冷却水中的萘萃取出来。洗萘后的焦油从洗萘器底部排入焦油贮槽。焦油在循环使用24小时后经加热静止脱水，再用泵送往焦油车间加工处理，放空的焦油槽再接受新的焦油以备循环洗萘使用。从洗萘器上部流出的水进入澄清槽，经与焦油分离后自流到凉水架冷却，分离出的焦油及浮在水面上的油类、萘等混合物自流到焦油贮槽。该流程的优点是不仅可以把冷却水中的萘几乎全部清除，而且对水中的酚有一定萃取作用。结果，减少凉水架的清扫次数，有利于终冷水的进一步处理。缺点是操作复杂，出口煤气含萘量高，用水量大，后期仍需进行污水处理[8]。c洗油萘和煤气最终冷却工艺6煤气进入木格填料洗萘塔底，经由塔顶喷淋下来的55℃左右富油洗涤后可使煤气含萘量降到600mg/Nm³左右。除萘后的煤气进入终冷塔，该塔为隔板式分两段，下段用从凉水架来的循环水喷淋，将煤气冷却至40℃左右，上段用经冷却器冷却至20-30℃的循环水喷淋，将煤气再冷却25℃左右，热水从终冷塔底部经水封管流入热水池，然后用泵送至凉水架，经冷却后自流入冷水池。再用泵送至终冷塔的上下两段，送往上段的水须经间冷器用低温水冷却，由于终冷器只冷却煤气，所以终冷循环水量可减至2.5-3t/1000Nm³。该流程的优点是塔后煤气含萘量要低于前两种工艺，用水量也仅为水洗萘的一半，因而可减少含酚污水的排放量。缺点是该流程洗萘在较为高的温度下进行，塔后煤气含萘量仍较高，煤气温度波动；操作复杂，洗油耗量大，脱苯困难，仍需进行污水处理[7]。d横管终冷喷洒轻质焦油洗萘工艺煤气的终冷和除萘都在横管终冷塔中进行，煤气从上部导入终冷洗萘塔，从终冷塔下部导出；而水从下往上与煤气逆流而行，且与煤气间接接触，煤气在预冷段内冷却至21-25℃后进入吸收段的上部，循环喷洒轻质焦油雾滴，捕雾后的煤气进入洗苯塔。为使循环轻质焦油中的萘含量保持稳定，轻质焦油由泵导入循环槽的同时，从循环槽的导出管导出相同的焦油连续送往机械化氨水澄清槽，再送往焦油车间处理[14]。设计除萘过程采用横管终冷喷洒轻质焦油洗萘工艺。其优点是该流程的优点是：a对煤气中的萘的脱除率高，而且冷却效果好。出口煤气约22℃左右，煤气含萘量大约在350-450mg/Nm³。7b须用洗油，只须自产轻质焦油，节约洗油耗量；煤气中的萘直接转入焦油，减少了萘的损失。c系统阻力小，风机电耗低；操作维护简便；无污染；占地面积小，基建费用少。d与煤气的冷却不直接与水接触，所以无含酚污水的处理[5]。（2）洗苯工艺a焦油洗油吸收法煤气经最终冷却至25℃左右后，首先进入第一台洗苯塔的底部，从塔顶导出，再依次经过各台洗苯塔。从最后一台洗苯塔顶出来的煤气含苯量要求低于2g/Nm³。从贫油槽来的贫油则从最后一台洗苯塔顶喷淋而下，与煤气逆向而行密切接触，吸收煤气中的苯。含苯为2.5%左右的富油从第一台洗苯塔的底部导出，用富油泵抽送至脱苯工序，脱苯后的贫油送回贫油槽循环使用。各洗苯塔底部为洗油接受槽，用钢板与煤气隔开。从塔顶下来的洗油经U型管流入该槽，槽内油位应保持稳定。最后一台洗苯塔喷头上面捕雾层，以捕集煤气夹带的油滴，减少洗油损失，也避免洗油进入煤气。b石油洗油吸收法用石油洗油回收苯族烃的工艺与用焦油洗油回收苯族烃的工艺流程一样,只是在设计贫油槽时,需要考虑经常排出油渣和可能生成的乳浊物。目前国内使用的石油洗油为轻柴油，与焦油洗油比较耗量低、油水分离容易，具有较高的稳定性，长期使用其物理化学性质几乎不变。此外石油洗油吸收萘的能力强，一般塔后煤气量可达150mg/Nm³以下。8石油洗油吸收法的缺点是洗苯能力较低，故循环洗油量比用焦油洗油时大，所以脱苯蒸馏时的蒸汽耗量也大。此外在洗苯过程中生成的难容油渣容易堵塞换热设备，含有油渣的洗油与水容易形成乳浊液，影响正常操作。由于上述工艺流程缺点较多，设备选型上存在难题，所以，一般不采用该工艺。本设计采用洗苯过程采用焦油洗油吸收法[3]。（3）脱苯工艺a水蒸气蒸馏生产两种苯由洗苯工序来的富油在分缩器下面的三格中，被脱苯塔来的洗油加热，然后进入贫富油换热器，再进入预热器，用中压蒸汽将富油加热到135-145℃，最后进入脱苯塔顶部进行脱苯，蒸馏用的直接蒸汽从再生器供入。从脱苯塔底部排出的热贫油自流入贫富油换热器，然后回脱苯塔底部贫油槽，再用泵送到贫油冷却器冷却，送往洗苯塔循环使用。从脱苯塔顶部出来的粗苯、轻质洗油蒸汽和水蒸气进入分缩器，进行部分冷凝，大部分洗油蒸汽和部分水蒸气被冷凝下来，形成轻重分缩油，分别进入分离器与水分离后兑入富油中。从分缩器底部出来的粗苯蒸汽和水蒸气进入两苯塔，在此分离成轻苯和重苯。重苯呈液态从塔底经重苯冷却器流入贮槽，再由泵送出。从两苯塔顶部出来的轻苯蒸汽和水蒸气进入轻苯冷凝冷却器，冷凝的轻苯用泵送到两苯塔顶部作回流，控制塔顶温度，同时控制轻苯质量，另一部分由回流槽进入中间槽即为轻苯产品。9由于两苯塔塔顶温度较低，有水蒸汽冷凝下来，为了引出两苯塔内的冷凝水，分别从塔的上部和下部的既定塔板引出液体到相应的油水分离器，分离出水后的油再返回塔内引出板的下层。此外，洗油在循环使用过程中质量会变坏。为保持循环洗油量，从预热器后富油管引出占循环洗油量的1.5%的洗油进入再生器。大部分洗油被蒸发并随着直接水蒸汽进入脱苯塔的底部。再生器底部的残渣油可靠设备内的蒸汽压力间歇或连续排至残渣油槽。b采用管式炉再生法生产一种苯，该工艺流程与前述工艺基本相同，唯一区别在经贫富油换热器后的富油不是进入预热器中用中压蒸汽加热，而是进入管式炉加热到180-200℃后再进入脱苯塔脱苯[6]。该工艺和蒸汽法脱苯比较有以下优点：1富油在管式炉内加热度较高，故脱苯程