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无卤阻燃剂DOPO及衍生物HQ反应型无卤阻燃剂ODOPB化学名:10-(2,5-二羟基苯基)-10-氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物别名:ODOPBCAS:99208-50-1分子式:C18H9PO4指标:外观:白色或微黄色纯度:≥99%熔点:247-253℃水份:≤0.2%羟基值162、磷含量9.6%生产能力:350吨/年用途:它是一种新型含磷环保无卤阻燃剂,主要用于线路板等高档用环氧树脂,能代替含溴阻燃剂(四溴双酚-A),可用于半导体材料的封装、印刷线路板、LED发光管等。用于必须符合ROHS要求的产品,用于合成反应型阻燃剂的中间体等。包装:20公斤纸袋包装/300KG布袋包装。HCA反应型无卤抗氧阻燃剂DOPO化学名称:9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物简称:DOPO(DOP)其它名称:(日本三光公司商品名HCA)分子式:C12H9O2PCAS:35948-25-5分子量:216质量指标:外观白色片状/颗粒含量≥98.5%(HPLC)熔点117-121℃氯含量≤200(ppm)磷含量≥14%溶解性:易溶于甲醇、乙醇、氯仿、二甲基甲酰胺、二氧氯环。可溶于苯、不溶于水、己烷。生产能力:700吨/年包装:25公斤纸袋包装/300KG布袋包装。用途:磷菲类环状磷酸酯是有机磷类杂环化合物。具有较高的热稳定性,抗氧化性和优良的耐水性,是反应型和添加型阻燃剂。主要用于聚酯纤维,聚氨酯泡沫塑料,热固型树酯及粘接剂。由于该阻燃剂有磷-碳键,阻燃性能比一般磷酸酯更好。1、用于环氧树脂的反应型阻燃剂。DOP与环氧氯丙烷反应然后与对苯二酚反应,尤其环氧树脂作为电器绝缘材料,半导体材料使用的封料,要求电器的绝缘性,低挥发性,低污染性,ABS,都有良好的相溶性,添加后形成阻燃透明塑料2、着色防止剂PDF文件使用pdfFactoryPro试用版本创建、AS、PP、PS、环氧树脂、酚醛树脂、醇酸树酯、表面活性剂出热引起的着色、聚氨酯由光和热引起的着色,添加DOP可以防止着色。3-HPP聚酯用反应型阻燃剂CEPPA化学名称:3-羟基苯基磷酰丙酸(ceppa,3-hpp)、羟基苯膦酰丙酸、羟基丙酸基苯膦酰或2-羧基乙基(苯基)次膦酸简称:3-HPP、TC-HPACASNo.:14657-64-8分子式:C9H11O4P分子量:214.16英文名称:3-(hydroxyphenylphosphinyl)-propanoicacid应用:聚酯、纺织等的永久阻燃。产品技术指标:外观白色结晶熔点(DSC)155-162℃酸值(mgKOH/g)524±4水份(%)≤0.1含磷量(%)14.0±0.5产品的特点:涤纶(PET)纤维的阻燃,目前主要采用添加阻燃剂或将阻燃剂通过反应到分子结构中,从而起到阻燃的作用。添加型无卤阻燃剂由于不能有效地附着在涤纶聚酯纤维丝上,因而阻燃效果普遍不佳,或阻燃效果不能持久,不具备永久性阻燃功能;而TC-PHA磷系阻燃剂为反应型无卤阻燃剂,其原理是与对苯二甲酸(PTA)和乙二醇(EG)通过共聚反应,合成出永久性阻燃涤纶聚酯切片,由于TC-PHA参与聚合反应,形成了大分子结构,因此本品得到的阻燃聚酯切片具有良好的可纺性,永久的阻燃性;本品阻燃元素磷含量高(14.5%),阻燃效果好,在合成阻燃聚酯时,添加4-5%(重量百分比)TC-PHA阻燃剂制成的聚酯纤维切片,氧指数可达到32-33%;反应活性好,能够得到高分子量的聚酯切片;无毒无味,具有较高的热稳定性,氧化稳定性和耐水性。本品特别适宜于聚酯切片厂家用于生产高品质的阻燃聚酯切片。苯基二氯化磷BPD简称:BPD分子量:178.99CASNo:644-97-3苯基二氯化磷用做增塑剂、阻燃剂、农药中间体、油漆配合料、消泡剂、抗氧剂等,其分子中两个氯原子化学性质活泼,可与醇、酚、醛、胺和氧、硫、卤素反应制备其他的有机磷化合物。苯基二氯化磷具有不愉快的臭味,吸入人体会使人感到头痛、恶心;易溶于有机溶剂,易吸湿,在空气中与水蒸汽反应而冒烟。产品应存放于阴凉干燥处,密闭保存。苯基二氯化磷技术指标:•外观:无色透明液体•含量(%):≥99;≥98•密度(g/ml):d201.316-1.330•沸点:(760mmHg):224.6℃PDF文件使用pdfFactoryPro试用版本创建•折射率:n20D1.5948-1.5960DDPDDP,DOPO-DDP[(6-氧-(6H)-二苯并-(CE)(1,2)-氧磷杂已环-6-酮)甲基]-丁二酸CAS:63562-33-4质量指标:外观白色固体含量≥99%(HPLC)熔点191--192oC溶解性:易溶于二甲苯,丙酮热失重分析:具有较高的分解温度,初始热分解温度为312oC,在523oC其分解残余量为50%具有较高碳化作用。用途:膦菲类环状磷酸酯是有机磷类杂环化合物。具有较高的热稳定性,抗氧化性和优良的耐水性,是反应型和添加型阻燃剂。主要用于聚酯纤维,聚氨酯泡沫塑料,热固型树酯及粘接剂。由于该阻燃剂有磷---碳键,阻燃性能比一般磷酸酯更好。1、纤维PET是常见的聚酯,被广泛应用于合成纤维和工程塑料的原材料、但由于聚酯材料的易燃性使应用受以限制,进行阻燃改性可以提高聚酯的耐燃性,DDP是新型阻燃剂,可作共聚组合,改性后的聚酯具有耐水解性,在燃烧时能促使熔滴现象加速,产生阻燃作用,具有优异阻燃性能,限氧指数为T30-32,毒性低,对皮肤刺激小,可用于汽车,轮船,高级宾馆内部装饰,国防军工及特种劳动保护用具。2、粘接剂聚酯粘接剂加入DDP,生成阻然性聚酯粘接剂,稳定性好,耐热,耐火解使用为溶剂也能发挥良好的粘接作用。阻燃剂DOPO、ODOPB的应用SUMITOMOBAKLITECOLTD(SUMB)公司在无卤线性酚醛树脂中加入DOPO(HCA),得到阻燃性好的无卤覆铜板用胶液体系,并申请了专利。该公司还在上述配方上做出了改进,得到了性能更优异的覆铜板,在原有线性酚醛环氧树脂中加入三嗪改性线性酚醛树脂,还加入了DOPO(HCA)和三苯基氧化磷两种含磷化合物,得到含磷1.9%、含氮1.6%的胶液。所制得的覆铜板阻燃性达到UL94V-0级,耐焊性达到288℃/120s,剥离强度为1.4N/cm,耐酸碱性好。日本MATSUSHITAELECTRICWORKSLTD公司在胶液体系中引入反应型磷酸酯ODOPB(HQ)制得无卤FR-4覆铜板。其1.2%磷含量的胶液体的配方是:树脂体系:环氧树脂YX4000(50)、环氧树脂Epicoat828(5)、环氧树脂N-70(43)、ODOPB(HQ)(羟基值162、磷含量9.6%)(14.7)溶剂:甲乙酮(30)和甲氧基丙醇(30)固化体系:双氰二胺(4.83)和2-乙基-4-甲基咪唑(0.06)溶于N,N-二甲基甲酰胺(32.6)填料:CL-303(氢氧化铝)(53)和CX-KS4(微高岭粘土)(41.1)另据资料介绍:DOPO/F51(质量比0.4)、在160-165℃反应2.5h可得含磷树脂。PDF文件使用pdfFactoryPro试用版本创建(含磷2%)在125℃反应8H可得产品,添加三环氧基缩水甘油醚(TGIC)2.5-10%性能较好。DOPO型环氧树脂半固化物:因为DOPO是刚硬环磷结构,并且其结构中P―H的氢为一活性原子,可将DOPO直接导入环氧树脂的主体,形成含磷环氧树脂半固化物,再用4,4-二氨基二苯砜(DDS)或酚醛清漆(PN)固化。不论以DDS或PN固化,磷含量越高,其700℃的灰分残留量不论在氮气或空气中都会越高。在燃烧测试中,发现磷含量只要约2%左右即可达难燃效果(UL-94防火测试为V-0级)。此方法反应步骤相对简单且难燃效果良好,是一相当可行的难燃环氧树脂制备方法。将含磷二酚(ODOPB)与双酚A环氧树脂进行半固化反应,合成含磷环氧树脂半固化物。将含磷环氧树脂半固化物与环氧当量相似的TBBA环氧进行比较发现,不但ODOPB环氧固化物的Tg较TBBA环氧树脂固化物的高,而且比TBBA环氧树脂固化物有更高的热裂解温度、灰分残留量及较佳的热稳定性。同时也发现1%磷等同于8%溴的难燃效果。另外,ODOPB型环氧固化物在燃烧过程中不会有烟雾及垂滴,是个既环保又难燃的电路板材料。类DOPO型阻燃剂具有刚性结构,含磷基团又在侧链上,阻燃效果较好,Tg和热稳定性均得到了提高,可作为电子封装材料的阻燃剂。当磷含量仅为1.03%时,UL-94达到V-0级。含磷的环氧树脂将苯基二氯化膦(BPD)首先与2mol的双酚A反应,然后与环氧氯丙烷反应得到环氧树脂单体,这些含磷环氧树脂固化后LOI在33~40的范围内变化。用BPD与2,3-环氧-1-丙醇反应可合成分子量更小的含磷环氧树脂(BGPPO),BGPPO对含有氨基的固化剂有很高的反应活性,当分别与DDM、DDS和二氰二胺(DICY)反应时,反应活性顺序为DDMDICYDDS,含膦环氧树脂表现出很低的热失重和高成炭率,LOI也得到了较大提高,BGPPO是一种很有效的阻燃剂。含磷的固化剂DOPO型固化剂最早开发于上世纪80年代,之后不断有新的化合物报道,由于这类阻燃剂均含有联苯刚性结构,相比于膦酸酯型阻燃剂更能提高环氧树脂的Tg和热行为。用ODOPB和ODOPN固化环氧树脂,显示出很好的阻燃效果,可作为电子封装材料应用。使用DOPO和对羟基苯甲醛反应得到了DOPO-PN酚醛清漆。由于对羟基苯甲醛含有酚羟基,可作为环氧物的阻燃固化剂。DSC和TGA结果表明,DOPO-PN是一种很好的阻燃固化材料。环氧树脂DOPO-PN/CNE200(邻甲酚清漆环氧)体系的Tg超过了160℃,热分解温度高于300℃。成炭率和LOI均较高,且LOI值与磷含量有关。当磷含量仅为2%时,DOPO-PN固化环氧树脂的LOI为26,UL-94达V-0级。将DOPO引入到氰酸酯中得到含磷氰酸酯,用此氰酸酯固化的环氧树脂,在不降低介电性能的条件下仍然有好的阻燃性能。以DOPO和4,4'-二氨基二苯甲酮为基本原料合成了一种新的含磷二胺化合物。用此含磷二胺固化含磷的环氧树脂得到的固化物,其Tg达到131~196℃,热稳定性明显提高,316℃时才有5%的热失重,相应的极限氧指数也达到37~50。PDF文件使用pdfFactoryPro试用版本创建
本文标题:DOPO及其衍生物指标
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