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2017年2月《石油化学工业污染物排放标准》GB31571-20151主要内容21、标准制定的必要性2、行业基本情况3、标准的主要内容4、结语•《中华人民共和国环境保护法》•《大气污染防治行动计划》•《水污染防治行动计划》•环境管理:总量控制;排污申报及排污许可证;排污收费;环境保护税。标准制定的必要性3•我国炼油规模从2000年的2.78亿吨增加到2014年7.56亿吨。•2014年末炼油企业数量241家,原油加工量5.03亿吨。•2014年末规模以上化工企业2.8万家,生产象乙烯、丙烯、、丁二烯、异戊二烯、苯、甲苯、二甲苯、苯酚、丙酮、丁醇、辛醇、丙烯腈、己内酰胺等基本有机化工原料;聚乙烯、聚丙烯等合成树脂;丁苯橡胶、丁晴橡胶、顺丁橡胶等合成橡胶;腈纶、维纶、尼龙等合成纤维。行业基本情况4主要炼油与化工企业分布5大连石化西太平洋石化盘锦乙烯北沥化工乙烯下游主要产品6主要芳烃生产企业分布7石油化学工业污染来源及污染物8生产过程污染来源污染物质烯烃生产加工原油处理热裂解(包括蒸馏和净化)催化裂解脱硫卤素加成卤素取代聚乙烯生产环氧乙烷乙二醇生产丙烯腈生产原油洗涤初馏裂解气及碱处理催化剂再生分离器氯化氫吸收洗涤塔脱氯化氢催化剂生产废液生产废液、废水无机盐、油、水溶性烃类氨、酸、硫化氢、烃类、焦油硫化氢、硫醇、溶解性碳氢化合物、聚合物、废碱、重油和焦油废催化剂、碳氢化合物、一氧化碳、氮氧化物硫化氢、硫醇废碱液氯、氯化氫、废碱液、烃类、有机氯化物、油类稀盐水铬、镍、钴、钼氯化钙、废石灰乳、烃类聚合物、环氧乙烷、乙二醇、有机氯化物氰化氢、未反应原料石油化学工业污染来源及污染物9聚苯乙烯生产乙烯烃化乙苯脱氢苯乙烯精馏聚合催化剂喷淋塔凝液釜液催化剂焦油、盐酸苛性钠废催化剂(铁、镁、钾、钠、铬、锌)芳烃(苯乙烯、乙苯、甲苯)、焦油重焦油废酸催化剂(磷酸)、三氯化铝石油化学工业污染来源及污染物10烃类生产及加工硝化异构化羧化炭黑生产从碳氢化合物制醛、醇、酸、酮生产废液废釜液冷却、骤冷生产废液蒸馏醛类、酮类、酸类、烯烃、二氧化氮烃类、脂肪酸、芳香烃及其衍生物、焦油可溶性烃、醛类炭黑丙酮、甲醇、乙醛、甲醛、高级醇、有机酸烃类聚合物、烃类氯化物、甘油、氯化钠芳烃生产及加工催化重整芳烃回收硝化磺化氧化制酸和酸酐氧化制苯酚丙酮冷凝液水萃取液溶剂提纯废碱液釜底残液倾析器催化剂(铂、钼)、芳烃、硫化氢、氨芳烃溶剂、二氧化硫、二甘醇硫酸、硝酸、芳烃废碱酸酐、芳烃、沥青、甲酸、烃类石油化学工业污染来源及污染物11丙烯腈、己二酸生产尼龙66生产生产废液生产废料有机和无机氰化物己二酸、丁二酸、戊二酸、环己烷、己二胺、己二腈、丙酮、甲乙酮、环己烷氧化物碳四馏分加工丁烷丁烯脱氢丁烯萃取和净化异丁烯萃取和净化丁二烯吸收丁二烯萃取蒸馏丁苯橡胶共聚橡胶骤冷水溶剂及碱洗生产废料生产废料焦油、烃类丙酮、油、碳四烃、苛性钠、硫酸废酸、碱、碳四烃溶剂、油、碳四烃溶剂、碳四烃油、轻质烃、低分子聚合物丁二烯、苯乙烯胶浆、淤泥公用工程锅炉排液冷却系统排液水处理总溶解固体、磷酸盐、鞣酸磷酸盐、铬酸盐氯化钙、氯化镁、硫酸盐、碳酸盐水污染物项目选择和限值确定12在排放限值确定时分两本标准水污染物因子包括pH值、悬浮物、COD、BOD、总氮、氨氮、总磷、总有机碳、石油类等常规二类水污染物17项,可吸附有机氯化物、苯并[a]芘两项强制有机污染物和7项一类污染物(总铅、总铬、总镍等)以及60种有机特征污染物。有机特征污染物考虑确定原则:地表水环境质量标准和饮用水标准中的有机物项种情况:1、有我国污水综合标准和城镇污水处理厂排放标准可供参考时,取其中最严格的限值;2、无相关排放限值参考时,取地表水质量标准或饮用水标准的10倍。大气污染物项目选择和限值确定13本标准大气污染物因子包括常规大气污染物:颗粒物、二氧化硫、氮氧化物、非甲烷总烃、无机卤素(HCl、HF、HBr、Cl2),以及64种有机特征污染物。有机特征污染物考虑五方面因素确定:(1)我国标准已经控制的有机污染物,如国家大气综合标准、有关行业标准等;(2)高毒污染物,我国在GBZ2《职业卫生接触限值》的基础上,发布了《高毒物品名录》,名录考虑了GBZ2中MAC或TWA≤1mg/m3的物质、已认定的人类致癌物,以及职业病统计年报中急性中毒和慢性中毒各前10名的毒物,具有广泛的代表性。(3)国际癌症研究机构(IARC)明确的1类致癌物;(4)德国大气污染物分级控制标准中列出的毒性物质和致癌物质;其他国家优先管控的污染物名录大气污染物项目选择和限值确定14在排放限值确定时分两种情况:1、有我国大气综合标准、地方石化标准或德国污染物分级标准可供参考时,取其中最严格的限值,同时不得超过按第2项原则确定的限值。2、无相关排放限值参考时,引入德国、荷兰等按物质毒性(致癌性)分类分级控制的思路:(1)TWA或MAC值≤1mg/m3,按GBZ2限值的10倍取值;(2)1mg/m3<TWA或MAC值<20mg/m3,排放限值取20mg/m3;(3)20mg/m3≤TWA或MAC值≤50mg/m3,排放限值取50mg/m3;(4)TWA或MAC值>50mg/m3,排放限值取100mg/m3。1.标准的适用范围2.名词解释3.标准控制的水污染物污染因子4.水污染物达标控制技术5.标准控制的大气污染物污染因子6.大气污染物达标控制技术7.生产设施污染控制要求标准的主要内容15•本标准规定了石油化学工业企业及其生产设施的水污染物和大气污染物排放限值、监测和监督管理要求。•本标准适用于现有石油化学工业企业或生产设施的水污染物和大气污染物排放管理,以及石油化学工业建设项目的环境影响评价、环境保护设施设计、竣工环境保护验收及其投产后的水污染物和大气污染物排放管理。GB31571适用范围16•石油化学工业以石油馏分、天然气等为原料,生产有机化学品(参见附录A)、合成树脂、合成纤维、合成橡胶等的工业。国民经济分类(GB/T4754)2614有机化学原料制造;2651初级形态塑料及合成树脂制造;2652合成橡胶制造;2653合成纤维单(聚合)体制造;2661化学试剂和助剂制造;281人造纤维(纤维素纤维)制造;其他由环保行政管理部门确定的行业。名词解释17•石油化学工业废水石油化学工业生产过程中产生的废水,包括工艺废水、污染雨水(与工艺废水混和处理)、生活污水、循环冷却水排污水、化学水制水排污水、蒸气发生器排污水、余热锅炉排污水等。名词解释18•污染雨水石油炼制、石油化学工业企业或生产设施区域内地面径流的污染物浓度高于本标准规定的直接排放限值的雨水。名词解释19•挥发性有机物参与大气光化学反应的有机化合物,或者根据规定的方法测量或核算确定的有机化合物。•非甲烷总烃采用规定的监测方法,检测器有明显响应的除甲烷外的碳氢化合物的总称(以碳计)。本标准使用“非甲烷总烃(NMHC)”作为排气筒和厂界挥发性有机物排放的综合控制指标。名词解释20•挥发性有机液体任何能向大气释放挥发性有机物的符合以下任一条件的有机液体:(1)20℃时,挥发性有机液体的真实蒸气压大于0.3kPa;(2)20℃时,混合物中,真实蒸气压大于0.3kPa的纯有机化合物的总浓度等于或者高于20%(重量比)。•真实蒸气压有机液体气化率为零时的蒸气压,又称泡点蒸气压,根据GB/T8017测定的雷德蒸气压换算得到。名词解释21•泄漏检测值采用规定的监测方法,检测仪器探测到的设备(泵、压缩机等)或管线组件(阀门、法兰等)泄漏点的挥发性有机物浓度扣除环境本底值后的净值(以碳计)。•废气有机特征污染物表6列出的废气中的有机污染物。石油化学工业企业根据生产过程使用或产生量大于等于10吨/年的原料、产品、副产品和中间产品,对照表6确定企业排放废气中应控制的废气有机特征污染物。名词解释22•废水有机特征污染物表3列出的废水中的有机污染物。石油化学工业企业根据生产过程使用或产生量大于等于10吨/年的原料、产品、副产品和中间产品,对照表3确定企业排放废水中应控制的废水有机特征污染物。名词解释23污染物因子排放限值污染物因子排放限值pH值6.0~9.0硫化物1.0悬浮物70氟化物10化学需氧量60100(2)挥发酚0.5五日生化需氧量20总钒1.0氨氮8.0总铜0.5总氮40总锌2.0总磷1.0总氰化物0.5总有机碳2030(2)可吸附有机卤化物1.0石油类5.0GB31571控制的水污染因子24污染物因子排放限值污染物因子排放限值苯并(a)芘0.00003总汞0.05总铅1.0烷基汞不得检出总镉0.1总铬1.5总砷0.5六价铬0.5总镍1.0废水有机特征污染物表3所列有机特征污染物及排放浓度限值GB31571控制的水污染因子注:(1)废水进入城镇污水处理厂或经由城镇污水管线排放,应达到直接排放限值;废水进入园区(包括各类工业园区、开发区、工业聚集地等)污水处理厂执行间接排放限值,未规定限值的污染物项目由企业与园区污水处理厂根据其污水处理能力商定相关标准,并报当地环境保护主管部门备案。(2)丙烯腈-腈纶、己内酰胺、环氧氯丙烷、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚(BHT)、精对苯二甲酸(PTA)、间甲酚、环氧丙烷、萘系列和催化剂生产废水执行该限值。25污染物因子排放限值污染物因子排放限值污染物因子排放限值一氯二溴甲烷11,1-二氯乙烯0.3间二甲苯0.4二氯一溴甲烷0.61,2-二氯乙烯0.5对二甲苯0.4二氯甲烷0.2三氯乙烯0.3乙苯0.41,2-二氯乙烷0.3四氯乙烯0.1苯乙烯0.2三氯甲烷0.3氯丁二烯0.02硝基苯类21,1,1-三氯乙烷20六氯丁二烯0.006氯苯0.2五氯丙烷(1)0.3二溴乙烯(1)0.00051,2-二氯苯0.4三溴甲烷1苯0.11,4-二氯苯0.4环氧氯丙烷0.02甲苯0.1三氯苯0.2氯乙烯0.05邻二甲苯0.4四氯苯0.2废水中有机特征污染物及排放限值26污染物项目工艺加热炉废水处理有机废气收集处理装置含卤代烃有机废气(1)其他有机废气(1)颗粒物20―――二氧化硫100―――氮氧化物150180(2)―――非甲烷总烃―120去除效率≥95%去除效率≥95%氯化氢――30—氟化氢――5.0—溴化氢(3)――5.0—氯气――5.0—废气有机特征污染物―表6所列有机特征污染物及排放浓度限值GB31571控制的大气污染因子27•注:(1)有机废气中若含有颗粒物、二氧化硫或氮氧化物,执行工艺加热炉相应污染物控制要求。•(2)炉膛温度≥850℃的工艺加热炉执行该限值。•(3)待国家污染物监测方法标准发布后实施。GB31571控制的大气污染因子28污染物项目排放限值污染物项目排放限值污染物项目排放限值正己烷100氯乙烯1二甲苯20环己烷(1)100三氯乙烯(1)1乙苯100氯甲烷(1)20四氯乙烯(1)100苯乙烯50二氯甲烷(1)100氯丙烯(1)20氯苯类50三氯甲烷(1)50氯丁二烯(1)20氯萘(1)5四氯化碳(1)20二氯乙炔(1)4硝基苯类161,2-二氯乙烷(1)1环氧乙烷(1)0.5甲醇501,2-二氯丙烷(1)100环氧丙烷(1)1乙二醇(1)50溴甲烷(1)20环氧氯丙烷(1)10甲醛5溴乙烷(1)1苯4乙醛501,3-丁二烯(1)1甲苯15丙烯醛3废气中有机特征污染物及排放限值29污染物项目排放限值污染物项目排放限值污染物项目排放限值丙酮100甲基丙烯酸甲酯(1)100甲肼(1)0.82-丁酮(1)100异氰酸甲酯(1)0.5偏二甲肼(1)5异佛尔酮(1)50甲苯二异氰酸酯(1)1吡啶(1)20酚类20硫酸二甲酯(1)5四氢呋喃(1)100氯甲基甲醚(1)0.05乙腈(1)50光气0.5二氯甲基醚(1)0.05丙烯腈0.5氰化氢1.9氯乙酸(1)20苯胺类20二硫化碳(1)20丙烯酸(1)20二甲基甲酰胺(1)50苯并(a)芘0.3µg/m3邻苯二甲酸酐(1)10丙烯酰胺(1)0.5多氯联苯(1)0.1ng-TEQ/m3马来酸酐(1)10肼(联氨)(1)0.6二噁英类0.1ng-T
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