2019高考化学三轮冲刺大题14有机物的综合推断

1大题精做十四有机物的综合推断1.(2018全国卷Ⅱ)以葡萄糖为原料制得的山梨醇(A)和异山梨醇(B)都是重要的生物质转化平台化合物。E是一种治疗心绞痛的药物。由葡萄糖为原料合成E的路线如下：回答下列问题：(1)葡萄糖的分子式为。(2)A中含有的官能团的名称为。(3)由B到C的反应类型为。(4)C的结构简式为。(5)由D到E的反应方程式为。(6)F是B的同分异构体。7.30g的F与足量饱和碳酸氢钠反应可释放出2.24L二氧化碳(标准状况),F的可能结构共有种(不考虑立体异构)；其中核磁共振氢谱为三组峰,峰面积比为3∶1∶1的结构简式为。【解析】葡萄糖为多羟基醛,因此葡萄糖与氢气发生加成反应生成六元醇,则A为己六醇,A在浓硫酸的作用下生成B(),根据C的分子式为C8H12O5可以判断B与一分子的乙酸发生酯化反应生成C,根据D的分子式可以判断C与硝酸发生酯化反应生成D,然后D在NaOH溶液中发生水解反应生成E。(1)葡萄糖的分子式为C6H12O6；(2)A为葡萄糖与氢气发生加成反应得到的己六醇,因此其中的官能团为羟基。(3)B到C的反应为酯化反应(或取代反应)。(4)因为B到C的反应为酯化反应,同时根据C的分子式可以得出C的结构简式为。(5)D到E发生的是酯的水解反应,其化学方程式为2(6)B的分子式为C6H10O4,分子的不饱和度为2,因此7.30gF的物质的量为0.05mol,其与足量饱和碳酸氢钠反应可释放出2.24L二氧化碳(标准状况),因此F分子中含有2个羧基。分子式为C6H10O4的二元羧酸的同分异构体的找法是先确定一元取代羧酸的结构,再确定二元取代羧酸的结构,一元取代羧酸有下列四种结构(氢原子略去)C—C—C—C—COOH、、、,然后找出上述四种结构的一元取代羧酸,因此④C—③C—②C—①C—COOH有4种结构(羧基分别为①~④号碳原子上),有2种结构(羧基分别为①②号碳原子上),有1种结构,有2种结构(羧基分别为①②号碳原子上),因此共有9种同分异构体。其中核磁共振氢谱为三组峰,峰面积比为3∶1∶1的结构简式为。【答案】(1)C6H12O6(2)羟基(3)取代反应(或酯化反应)(4)(5)(6)91．(2018全国卷Ⅲ)近来有报道,碘代化合物E与化合物H在Cr-Ni催化下可以发生偶联反应,合成一种多官能团的化合物Y,其合成路线如下：3已知：RCHO+CH3CHORCH=CHCHO+H2O回答下列问题：(1)A的化学名称是。(2)B为单氯代烃,由B生成C的化学方程式为。(3)由A生成B、G生成H的反应类型分别是、。(4)D的结构简式为。(5)Y中含氧官能团的名称为。(6)E与F在Cr-Ni催化下也可以发生偶联反应,产物的结构简式为。(7)X与D互为同分异构体,且具有完全相同官能团。X的核磁共振氢谱显示三种不同化学环境的氢,其峰面积之比为3∶3∶2。写出3种符合上述条件的X的结构简式。【解析】结合题中合成路线可推：A为CH3C≡CH,B为CH≡C—CH2Cl,C为CH≡C—CH2CN,D为CH≡C—CH2COOC2H5,E为,F为,G为。(1)根据A的结构简式可知其名称为丙炔。(2)根据A生成B的条件(光照),可知氯取代CH3C≡CH中—CH3中的H,故B的结构简式为CH≡CCH2Cl,则B生成C的反应为CH≡CCH2Cl+NaCNCH≡CCH2CN+NaCl。(3)结合题中所给反应条件(光照)可知A生成B的反应类型为取代反应；结合题中的信息：RCHO+CH3CHORCH=CHCHO+H2O,可推知F为,+CH3CHO+H2O,所以由G()生成H的反应类型为加成反应。(4)C为CH≡CCH2CN,C先水解生成CH≡CCH2COOH,再与乙醇发生酯化反应生成D,D为CH≡CCH2COOC2H5。(5)根据Y的结构简式可知Y中含氧官能团的有羟基和酯基。(6)E与F在Cr-Ni催化下也可以发生偶联反应,E为(断裂C—I键)与F(断裂碳氧双键)在Cr-Ni催化下也可以发生偶联反应生成。（7）D为CH≡CCH2COOC2H5,结合限定条件：具有完全4相同官能团,X的核磁共振氢谱显示三种不同化学环境的氢,其峰面积之比为3∶3∶2,则X可能为【答案】(1)丙炔(2)CH≡CCH2Cl+NaCNCH≡CCH2CN+NaCl(3)取代反应加成反应(4)CH≡CCH2COOC2H5(5)羟基、酯基(6)(7)(任选3种)2．（2018江苏卷）丹参醇是存在于中药丹参中的一种天然产物。合成丹参醇的部分路线如下：已知：（1）A中的官能团名称为__________________（写两种）。（2）DE的反应类型为__________________。（3）B的分子式为C9H14O,写出B的结构简式：__________________。（4）的一种同分异构体同时满足下列条件,写出该同分异构体的结构简式：_________。①分子中含有苯环,能与FeCl3溶液发生显色反应,不能发生银镜反应；②碱性条件水解生成两种产物,酸化后分子中均只有2种不同化学环境的氢。5（5）写出以和为原料制备的合成路线流程图（无机试剂和乙醇任用,合成路线流程图示例见本题题干）。【解析】（1）根据A的结构简式,A中的官能团为碳碳双键、羰基。（2）对比D和E的结构简式,D→E脱去了小分子水,且E中生成新的碳碳双键,故为消去反应。（3）B的分子式为C9H14O,根据A→B→C结合题给已知可推断出B的结构简式为。（4）的分子式为C9H6O3,结构中有五个双键和两个环,不饱和度为7；的同分异构体中含有苯环,能与FeCl3溶液发生显色反应,不能发生银镜反应,则其结构中含酚羟基、不含醛基；碱性条件水解生成两种产物,酸化后分子中均只有2种不同化学环境的氢,说明其分子结构中含酯基且水解产物的结构对称性高；符合条件的的同分异构体的结构简式为。（5）对比与和的结构简式,根据题给已知,模仿题给已知构建碳干骨架；需要由合成,官能团的变化由1个碳碳双键变为2个碳碳双键,联想官能团之间的相互转化,由与Br2发生加成反应生成,在NaOH醇溶液中发生消去反应生成；与发生加成反应生成,与H2发生加成反应生成。合成路线流程图为：【答案】（1）碳碳双键羰基（2）消去反应（3）（4）（5）63．(2018北京高考)8-羟基喹啉被广泛用作金属离子的络合剂和萃取剂,也是重要的医药中间体。下图是8-羟基喹啉的合成路线。已知：i.+ii.同一个碳原子上连有2个羟基的分子不稳定。(1)按官能团分类,A的类别是。(2)A→B的化学方程式是。(3)C可能的结构简式是。(4)C→D所需的试剂a是。(5)D→E的化学方程式是。(6)F→G的反应类型是。(7)将下列K→L的流程图补充完整：（8）合成8-羟基喹啉时,L发生了(填“氧化”或“还原”)反应,反应时还生成了水,则L与G物质的量之比为。【解析】(1)A的化学式为C3H6,且B→C发生加成反应,故A为烯烃,即丙烯。(2)B→C发生加成反应说明B中存在碳碳双键,故A→B为丙烯的取代反应,化学方程式是CH2=CH—CH3+Cl2CH2=CH—CH2Cl+HCl。(3)B(CH2=CH—CH2Cl)与HOCl发生加成反应生成C,羟基或氯原子可能加在端基上,故C有两种结构：或。(4)D为丙三醇,C→D发生水解反应,试剂a应为NaOH水溶液。(5)从D(C3H8O3)、E(C3H4O)化学式及D→E的反应条件看出,发生了消去反应,又根据K的结构简式和J的化学式,可知7E中含醛基,故D→E的反应为+2H2O。(6)根据F、G的化学式、K的结构式看出F→G,发生的是苯酚的邻位硝化反应,属于取代反应。(7)根据已知反应+,K→L的第一步产物为,第二步产物为。(8)根据流程图中“”,可知“L+G→8-羟基喹啉+J”的反应中,L→8-羟基喹啉为氧化反应,从L()到8-羟基喹啉少2个H,故失去2e−,从G→J少2个O,多2个H,得6e−,根据电子得失守恒,L与G物质的量之比为3∶1。【答案】(1)烯烃(2)CH2=CHCH3+Cl2CH2=CHCH2Cl+HCl(3)HOCH2CHClCH2Cl、ClCH2CH(OH)CH2Cl(4)NaOH、H2O(5)HOCH2CH(OH)CH2OHCH2=CHCHO+2H2O(6)取代反应(7)(8)氧化3∶14．查尔酮类化合物G是黄酮类药物的主要合成中间体,其中一种合成路线如下：已知以下信息：①芳香烃A的相对分子质量在100-110之间,1molA充分燃烧可生成72g水。②C不能发生银镜反应。③D能发生银镜反应、可溶于饱和Na2CO3溶液、核磁共振氢谱显示其有4中氢。④⑤RCOCH3+RˊCHORCOCH=CHRˊ回答下列问题：8(1)A的化学名称为__________。(2)由B生成C的化学方程式为_______________。(3)E的分子式为___________,由生成F的反应类型为_______________。(4)G的结构简式为______________。(5)D的芳香同分异构体H既能发生银镜反应,又能发生水解反应,H在酸催化下发生水解反应的化学方程式为_______________________。(6)F的同分异构体中,既能发生银镜反应,又能与FeCl3溶液发生显色反应的有____种,其中核磁共振氢谱为5组峰,且峰面积比为2∶2∶2∶1∶1的为________(写结构简式)。【解析】①1molA充分燃烧生成72g水,则A中含氢原子数＝×2＝8；n(C)＞＝7.7；n(C)＜＝8.5；则A中含有碳原子数为8；A为。②C不能发生银镜反应,推知B为。③D发生银镜反应含有—CHO,能溶于Na2CO3,不属于酯物质,依据D的化学式,以及4种H,综合得出D为,根据信息确定F为；结合信息⑤知G为。(6)中F的同分异构体确定方法是先定官能团,再定最后一个饱和C原子的位置。,,；符合条件的同分异构体数＝5＋5＋3＝13种,符合5组峰的F只有：。【答案】(1)苯乙烯（2）（3）C7H5O2Na取代反应(4)(5)(6)135．化合物I(C11H12O3)是制备液晶材料的中间体之一,其分子中含有醛基和酯基。I可以用E和H在一定条件下合成：9已知以下信息：A的核磁共振氢谱表明其只有一种化学环境的氢；R—CH=CH2R—CH2CH2OH化合物F苯环上的一氯代物只有两种；通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定,易脱水形成羰基。请回答下列问题：（1）C的化学名称为________________________。（2）E的结构简式为______________________。（3）A→B的反应类型为_________________、__________________；E+H→I的反应类型为_______________________。（4）F生成G的化学方程式为____________________________________。（5）E+H→I的化学方程式为___________________。（6）I的同系物J比I相对分子质量小14,J的同分异构体中能同时满足如下条件：①苯环上只有两个取代基；②既能发生银镜反应,又能与饱和NaHCO3溶液反应放出CO2,这样的同分异构体共有_______种（不考虑立体异构)。J的一种同分异构体发生银镜反应并酸化后核磁共振氢谱为三组峰,且峰面积比为2∶2∶1,写出J的这种同分异构体的结构简式___________。【解析】A的分子式为C4H9Cl,核磁共振氢谱表明其只有一种化学环境的氢,则A为C(CH3)3Cl；C(CH3)3Cl在氢氧化钠的乙醇溶液中加热发生消去反应生成烯B为(CH3)2CH=CH2；根据R—CH＝CH2R—CH2CH2OH可知,(CH3)2CH=CH2反应生成C为(CH3)2CH2CH2OH；(CH3)2CH2CH2OH在铜的催化下氧化生成D为(CH3)2CH2CHO；(CH3)2CH2CHO在新制的氢氧化铜县浊液中加热氧化后酸化得到E为(CH3)2CHCOOH；化合物F分子式为C7