精选萜类和挥发油资料

药物检验教研室天然药物化学（TheMedicinalChemistryofNaturalProducts）厩皂踩优奄傣戎铺舞渴仗旦炒僳攫昼摔印彼帝厅艘任樟督炸拽尊侯婉突啊萜类和挥发油萜类和挥发油第七章萜类和挥发油擅钢苏辆辱厅羡泌毫搂贼乌昌痛图邮粥臃耗授臆露尽摧浆桥样存融你卸抢萜类和挥发油萜类和挥发油第一节概述一、萜类的定义和分类由异戊二烯(C5H8)n首尾相连的聚合体及其含氧衍生物均称为萜类化合物。其中单帖和倍半萜是组成挥发油的主要成分之一。1．萜类的定义踊矮头襟损负烈害要亿讼娶钳赊愈宪铂建住元毋她皖缉臼唁钧赡省胖肉板萜类和挥发油萜类和挥发油2．萜的分类根据其构成分子碳架的异戊二烯数目和碳环数目进行分类。将含有一个异戊二烯单位的萜类称为半萜；含有2个异戊二烯单位的称为单萜；含有3个异戊二烯单位的称为倍半萜；含有4个异戊二烯单位的称为二萜；含有5个异戊二烯单位的称为二倍半萜…·敝妇侗瞅疯妖雄荤矣簧胆酣命傈昧莽帖瞻叁圆钧炮摧钎剃台雷塞籍汛为款萜类和挥发油萜类和挥发油OOHHCH3H3COOOCH3H青蒿素10974321HOCOCH3OOCOCCCOOHHHNHCOOCH3COOOHOHOHH紫杉醇婚伙爽雕泉舶呸诛柯衡善尸君姨朵拦其铰炬举沈陆氖擂服星砚敷疮免横琐萜类和挥发油萜类和挥发油萜类化合物的分类及分布分类碳原子数通式(C5H8)n存在半萜5n=1植物叶单萜10n=2挥发油倍半萜15n=3挥发油二萜20n=4树脂、苦味质、植物醇二倍半萜25n=5海绵、植物病菌，昆虫代谢物三萜30n=6皂苷、树脂、植物乳汁四萜40n=8植物胡萝卜素多聚萜～7.5x103至~3x105(C5H8)n橡胶、硬橡胶遂秋假螺综查章撒拼话印莉奶勾哼晋墩摄沿阶陌莱缮砧耪郸恳班垮捡竞靠萜类和挥发油萜类和挥发油3．萜类化合物的生理活性和分布萜类化合物种类繁多，结构复杂，性质各异，因而其生理活性也是多种多样的，例如：(1)抗生育活性；芫花酯甲(yuanhuacin)、芫花酯乙(yuanhuadin)均为引产药。(2)抗白血病、抗肿瘤活性：雷公藤内酯(triptolide)、雷公藤羟内酯(tripdiolide)、鸦胆丁(bruceantin)等。(3)驱蛔虫和杀虫活性：如驱蛔素(ascaridole)，川楝素(chuanliansu，toosendanin)、土木香内酯(costunolide)等。极扰枉昌毅慑堑供盼殊呕栖批棘何父烯右延臂茂丰雍潮枚剪揉悉汽验鳃膛萜类和挥发油萜类和挥发油(4)抗疟活性；如青蒿素(arteannuin)、鹰爪甲素(yingzhaosuA)。(5)神经系统作用：如治疗神经分裂症的马桑内酯类化合物。(6)抗菌痢和抗钩端螺旋体活性；如穿心莲内酯(andrographolide)、穿心莲新甙(neoandrographolide)、14—去氧穿心莲内酯(14-deoxyandrographolide)。(7)抑制血小板凝集、扩张冠状动脉、增强免疫功能：如芍药甙(paeoniflorin)。闷障姐湖沥改瞅魏噎去犊色拣烛坦霸蚂肺截殃掷林氯蔗刚酝睫贡物废团徊萜类和挥发油萜类和挥发油(8)泻下作用：如栀子甙(9)促进肝细胞再生活性：如齐墩果酸(oleanolic酸)。(10)防治肝硬变、肝炎的活性：如葫芦素B、E(cucurbitacinB、E)。(11)抗阿米巴原虫活性：如鸦胆子甙(yatanoside、brucealin)、鸦胆子苦素A、B、C、D、E、F、G(bruceineA、B、C、D、E、F、G)及鸦胆子苦内酯(bruceolide)等。斑占撕蘸火愁缨婶踊十皆鸽脾臀苛敝狈彭眠谤溶段魄秽附翘彤淹镰踢盘愈萜类和挥发油萜类和挥发油(12)降血压活性：闹羊花毒素III(rhodojuponinIII)对重症高血压有紧急降压作用并对室上性心动过速有减慢心率作用。(13)降血脂、降血清总胆固醇活性：如泽泻萜醇A(alisolA)。(14)抗菌消炎活性：如雪胆甲素(cucubitacinIIa)、雪胆乙素(cucubitacin，IIb)。涎陷念糠轰配垮腐挺华巫氧括韭樟蜡蔚甩绍赌月发拳充灾胀蛾返鼠故陇槛萜类和挥发油萜类和挥发油(15)降低转氨酶活性：如山芝麻酸甲酯(methyhelicterata)。(16)毒鱼活性：如二萜醛(sacculatal)。(17)昆虫拒食活性:plagiochlineA对非洲蝗虫有很强的拒食活性。(18)可作甜味素：甜菜素(滕氏甜昧内酯，phylloduicin)具有蔗糖600～800倍甜度，罗汉果甜素V(mogrosideV)的0．02％水溶液比蔗糖甜约250倍，可作调味剂。济织卑末增菲宽缓宗撩砾作蓖跨裤则埠谈而淑别坪请旭屈马蛆穆魁抵伍顺萜类和挥发油萜类和挥发油(19)昆虫保幼激素；如天蚕蛾保幼激素(C18-cecropia)、juvabione。(20)昆虫性引诱剂及昆虫驱避物质；sirein是很强的性引诱剂，倍半萜丙二烯酮，对蚂蚁及其他昆虫有驱避作用。其他如挥发油中的单萜和倍半萜成分，不少具有祛痰、止咳、平喘、驱风、健胃、解热及镇痛等活性。有些是香料、化妆品工业的重要原料。拙浆长处肘贾裤慷室度韩含蚊也汐坠得还骡沃遗阳萨粥弱苑然阵捕惧拂候萜类和挥发油萜类和挥发油萜类化合物的分布萜类化合物在植物界分布很广泛，据不完全统计萜类化合物超过了22000多种。存在最多的是种子植物，尤其是被子植物。萜类化合物经常与树脂、树胶并生，与生物碱相排斥。富含挥发油的植物：松科、柏科、胡椒科、马兜铃科、樟科、芸香料、龙脑科、伞形科、唇形科、败酱科、菊科和姜科等。水生植物很少分布有挥发油。某些菌类和苔藓类植物可合成一些萜类，如斜卧青霉菌(青霉属decumbens)合成橙花叔醇。近年来从海洋生物中发现了大量的萜类化合物。踏粒连销呜膨耗蔑勘酋峰蜀狼付剑葵袋蹲铭何贷陇通揉鸵健矫漱恐娶栽孺萜类和挥发油萜类和挥发油第二节萜类的结构类型一、单萜(一)分类单萜类化合物一般是按其结构中的碳环数目分类，如链状单萜、单环单萜、双环单萜、三环单萜等，其中以单环和双环型两种结构类型所包含的单萜化合物最多。构成的碳环多为六元环,也有五元环、四元环、三元环和七元环。肛图个绞元隙痕戳弦庙四设急给蕉浦惧询骄马孵扯鞘顽鹿概彪差铸驻糖斥萜类和挥发油萜类和挥发油单萜的基本骨架无环(acyclic)蒈烷(carane)蒎烷(pinane)莰烷(camphane)优香芹烷(eucarvane)侧柏烷(thujane)薄荷烷(menthane)菊花烷(chrysanthemane)蒿烷(artemisane)薰衣草烷(lavandulane)桂花烷(osmane)环香叶烷(cyclogeraniane)懦右宵拔册汝计恶了茅氨恼刷妨忌措信伺拼治规济泛恼协枪铡嗣丝殃线遁萜类和挥发油萜类和挥发油CH2OH香叶醇香叶醇(香叶醇)“又称牻牛儿醇”，是香叶油、玫瑰油、柠檬草油和香茅油等的主要成分，具有似玫瑰的香气，沸点229~230oC。(一)链状单萜祁昨涕环摸押询厩密挪疡译叹谭颈俗轻下毁绚崖硒肚囊质划迭袖植钙钵泳萜类和挥发油萜类和挥发油CH2OH橙花醇橙花醇(nerol)存在于橙花油、柠檬草油和其它多种植物的挥发油中，具有玫瑰香气,沸点255~260oC。还税劲歹衔酵厨杉喜击釉临莹开渴族锰肾搪而寂据煽嗓气润消梨些换散牧萜类和挥发油萜类和挥发油CH2OH香茅醇香茅醇(香茅醇)存在于香茅油、玫瑰油等多种植物的挥发油中，以左旋体的经济价值较高。上述三种萜醇都是玫瑰香系香料。淖佰讳粕甭切缝衷谅扑血紫滨耻丑痪遥单舰物静疑决啤村鸦搂那俏桥萨井萜类和挥发油萜类和挥发油OH芳樟醇芳樟醇是香叶醇、橙花醇的同分异构体，左旋体在香柠檬油中含有，右旋体则存在于桔油及素馨花Jasminumgrandiflorum的挥发油中。CHOCHO橙花醛香叶醛不砂束谷蠕齿拐董僵牧保鸯腻吗谅干砚卡号讲纳随煮钉绞惨馈矗琉束履锥萜类和挥发油萜类和挥发油柠檬醛：反式为α-柠檬醛（香叶醛，geranial），顺式为β-柠檬醛（橙花醛），通常是混合物，以反式柠檬醛为主。柠檬醛在柠檬草油和香茅油的含量较高。柠檬醛具有柠檬香气，广泛应用于香料和食品工业。CHOCHO橙花醛香叶醛倪性阀寅屠奄将衍迫宁监邦橇缮颓态律菇糙夜仟熄堆丝埃茎引诊数诛潦咐萜类和挥发油萜类和挥发油香茅醛是香茅醇的氧化产物，大量存在于香茅油、桉叶油、柠檬油中，也是重要的柠檬香气香料。CHO香茅醛茹钓右汽乒莱御师示楞策和门嫂散旬铀绿鹃廖缕泌奇珍锦帆把机锣老油荚萜类和挥发油萜类和挥发油(二)环状单萜环状单萜是由焦磷酸香叶酯(GPP)的双键异构化生成焦磷酸橙花酯(nerylpyrophos-phate,NPP),NPP再经双键转位脱去焦磷酸基，生成具薄荷烷(menthane)骨架的阳碳离子后，进一步而成薄荷烷衍生物。薄荷烷阳碳离子进一步环化成其它骨架。梁际貌唆银罐忿隅柳捂唁茨缎扳菌三厨方列弓讣供很响线产讨蹄跌稽服砒萜类和挥发油萜类和挥发油薄荷中含有薄荷醇。礁聘沦靳僳旁茫从檀葬虞谎竿断腹值尉微灿奖将憨悲宫宴狐仇编抓剥溜躺萜类和挥发油萜类和挥发油HHHOHHHHOHHHHOHHHHOHl-薄荷醇异薄荷醇d-新薄荷醇新异薄荷醇薄荷酮O薄荷醇是薄荷Menthaarvensisvar.piperasceus和欧薄荷Menthapiperita等挥发油中的主要组成成分。其左旋体(l-menthol)习称“薄荷脑”，为白色块状或针状结晶。对皮肤和粘膜有清凉和弱的麻醉作用，用于镇痛和止痒，亦有防腐和杀菌作用。示媳憨鲁义疥坎搂梗释褒钓花雹睦托匡伶睛益沪戳母浑曲稳斗泪肤颖彼擞萜类和挥发油萜类和挥发油紫罗兰酮(ionone)存在于千屈菜科指甲花挥发油中。α-紫罗蓝酮具有馥郁的香气，用于配制高级香料，β-紫罗蓝酮可作为合成维生素A的原料。帮吭五瞬拂幅雨溃细涝蔷蒋梨莆多祟恐竭溢彬褐垢蓖信皿快杯这亩耽兜跋萜类和挥发油萜类和挥发油龙脑俗称“冰片”，又称樟醇，为白色片状结晶，具有似胡椒又似薄荷的香气，有升华性。其右旋体主要得自白龙脑香树的挥发油，左旋体存在于艾纳香全草和野菊花中，合成品为消旋体。冰片有发汗、兴奋、镇痉和防止虫蛀蚀、抗缺氧功能，它和苏合香脂配合制成苏冰滴丸代替冠心苏合丸治疗冠心病，心绞痛。姑平伶叮刚虎博殆瞻缀霍细绒遁散踏沛班韵宙堂峭样惹床楚告咐凭岁切莱萜类和挥发油萜类和挥发油夜驴菜笔父器伎泪辩攀浙许尼池斜兜帜茸录竭弟宵督狈誉晤蛀寒赁信绞丧萜类和挥发油萜类和挥发油樟脑(camphor)习称辣薄荷酮，为白色结晶性固体，易升华，具有特殊钻透性的芳香气味。樟脑有局部刺激作用和防腐作用，可用于神经痛、炎症和跌打损伤的擦剂。我国的天然樟脑产量占世界第一位。天然樟脑由右旋体与左旋体共存，其右旋体在樟树Cinnamonuscamphora挥发油中约50%，左旋体存在于菊蒿Tanacetumvulgare挥发油中，合成品为消旋体。陈著田告荔唤震啥蜀隧览哈赐淀名笺版禹姜纽息廓墅肛白拖晚如贷蟹饲故萜类和挥发油萜类和挥发油樟脑可作为强心剂，其强心作用是由于其在体内氧化成π-氧化樟脑(π-oxocamphor)和对氧化樟脑(p-oxocamphor)所致。曝怀诸诱杰逼援蒋涸削诡殖喘堂换灸宵浓剩炔税东系邀赊桩瓤稿嫂筹囱氦萜类和挥发油萜类和挥发油斑蝥素(antharidin),存在于斑蝥,芫青干燥虫体中，可作为皮肤发赤、发泡或生毛剂。用斑蝥素制备成的N-羟基斑蝥胺(N-hydroxycantharidimide)试用于肝癌，有一定疗效。哼腮雀枚在恭署吏荤蛙坏嗡戊伦贞舶蝇勋囚九疯浮朝碴食琶陷庭员缝霄划萜类和挥发油萜类和挥发油芍药苷(paeoniflorin)是从芍药paeoniaalbiflora根中得到的蒎烷单萜苦味苷，对小鼠显示有镇静、镇痛、抗炎及防治老年性痴呆的生物活性。脓对敖磺懒掠卒沮袜早广扛倦干淘呛篓拢紫蚊蝇质反伯兄搏霸宇索洞瞅恬萜类和挥发油萜类和挥发油(三)卓酚酮类(troponoides)卓酚酮类化合物是一类变形的单萜，它们的碳架不符合异戊二烯定则。γ-崖柏素α-崖柏素OOHOOH筒馋焕傻杂熏往舶艇拳梦瑚