第八节皂苷类讲解

96第八节皂苷类一、皂苷的结构特点和分类皂苷是一类结构复杂的苷类化合物，其苷元为具有螺甾烷及其有相似生源的甾族化合物或三萜类化合物。大多数皂苷水溶液用力振荡可产生持久性的泡沫，故称为皂苷。皂苷的结构可分为苷元和糖两个部分。如果苷元为三萜类化合物则称为三萜皂苷，苷元为螺甾烷类化合物，则称为甾体皂苷。[讲义编号NODE70267800231300000101：针对本讲义提问]（一）三萜皂苷1.定义：苷元为三萜类化合物，其基本骨架由6个异戊二烯（30个碳）单位组成。分类：四环三萜（羊毛甾烷型、达玛烷型）五环三萜（齐墩果烷型、乌苏烷型、羽扇豆烷型）特点：多含羧基，显酸性。[讲义编号NODE70267800231300000102：针对本讲义提问][讲义编号NODE70267800231300000103：针对本讲义提问]2.三萜皂苷结构总结结构类型结构特点实例四环三萜类羊毛甾烷型具有环戊烷骈多氢菲的结构，C－13有β－CH3，C－20为R构型猪苓酸A达玛烷型具有环戊烷骈多氢菲的结构，C－8有β－CH3，C－13有β－H，C－20构型不定（R型或S型）20（S）－原人参二醇结构类型结构特点实例97五环三萜类齐墩果烷型E环为六元环，D/E为顺式，E环上二甲基均位于C－20，为偕二甲基齐墩果酸乌苏烷型E环为六元环，D/E为顺式，E环上两个甲基的位置有异，即位于C－19和C－20上乌苏酸羽扇豆烷型E环为五元碳环，且在E环C－19位有异丙基以α构型取代羽扇豆醇、白桦醇和白桦酸[讲义编号NODE70267800231300000104：针对本讲义提问]多项选择题常见的三萜皂苷的类型有A.羊毛甾烷型B.螺旋甾烷型C.乌苏烷型D.齐墩果烷型E.羽扇豆烷型[讲义编号NODE70267800231300000105：针对本讲义提问]配伍选择题A.四环三萜B.五环三萜C.四环四萜D.五环四萜E.六环三萜1.人参二醇是2.人参三醇是3.齐墩果酸是4.羽扇豆烷是[讲义编号NODE70267800231300000106：针对本讲义提问]3.甾体皂苷98分类：螺旋甾烷醇类（菝葜皂苷元和剑麻皂苷元）异螺旋甾烷醇类（薯蓣皂苷元和沿阶草皂苷D苷元）呋甾烷醇类（原蜘蛛抱蛋皂苷）变形螺旋甾烷醇类（燕麦皂苷B）[讲义编号NODE70267800231300000107：针对本讲义提问]引申知识点——螺旋甾烷醇和异螺旋甾烷醇类结构特点。（1）甾体皂苷元由27个碳，六个环，其中A、B、C、D环为环戊烷骈多氢菲结构的甾体基本母核，E和F环以螺缩酮形式相连接。（2）一般B/C和C/D环的稠合为反式，A/B环有反式也有顺式。（3）分子中可能有多个羟基，大多在C－3上有羟基。（4）在甾体皂苷元的E、F环中有三个不对称碳原子C－20、C－22和C－25。C－20位上的甲基都是α构型，C－22位对F环也是α构型。C－25甲基则有两种取向，直立键时为β型，其绝对构型为L型；平伏键时则为α型，其绝对构型为D型。（5）甾体皂苷分子中不含羧基，呈中性，故又称中性皂苷。[讲义编号NODE70267800231300000108：针对本讲义提问]多项选择题甾体皂苷的结构特点有A.苷元由27个碳原子组成B.E环和F环以螺缩酮的形式相连接C.C－25位甲基有两种取向D.分子中多含羧基E.分子中多含羟基99[讲义编号NODE70267800231300000109：针对本讲义提问]4.甾体皂苷结构总结：结构类型结构特点实例螺旋甾烷醇型C－25绝对构型为L型（β型）菝葜皂苷元、剑麻皂苷元、知母皂苷A－Ⅲ异螺旋甾烷醇型C－25绝对构型为D型（α型）薯蓣皂苷皂苷元、沿阶草皂苷D苷元呋甾烷醇型F环开环后26－OH苷化，C－22位引入α－OH或α－OCH3原蜘蛛抱蛋皂苷变形螺旋甾烷醇型F环为四氢呋喃环，C－25连有β－CH3和α－CH2OH燕麦皂苷B[讲义编号NODE70267800231300000110：针对本讲义提问]最佳选择题薯蓣皂苷元的结构类型是A.齐墩果酸型B.乌索酸型C.羽扇豆烷型D.异螺旋甾烷型E.螺旋甾烷型[讲义编号NODE70267800231300000111：针对本讲义提问]多项选择题螺旋甾烷型皂苷的结构特征是A.B/C和C/D环反式稠合B.A/B环反式或顺式稠合C.C－20位的甲基为β构型D.C－20位的甲基为α构型E.C－25位的甲基为α或β构型100[讲义编号NODE70267800231300000112：针对本讲义提问]二、皂苷的理化性质大纲要求：（1）皂苷的性状、溶解性、发泡性和溶血性（2）皂苷的水解反应和显色反应（一）性质1.性状：多数具有苦而辛辣味，对人体黏膜有强烈的刺激性，鼻内黏膜尤其敏感；具有吸湿性。2.酸性：多数三萜皂苷多呈酸性；大多数甾体皂苷呈中性。3.溶解性：极性较大，易溶于水、热甲醇和乙醇等极性较大的溶剂；在含水正丁醇中有较大的溶解度；有助溶性能，可促进其他成分在水中的溶解。4.发泡性：水溶液经强烈振荡能产生持久性的泡沫，且不因加热而消失，这是由于皂苷具有降低水溶液表面张力的缘故。5.溶血性：皂苷的水溶液大多能破坏红细胞产生溶血，这是因为多数皂苷能与胆固醇结合生成不溶于水的复合物。（人参总皂苷没有溶血现象，但经分离后，人参三醇及齐墩果酸为苷元（B型和C型）的人参皂苷具有显著的溶血作用，而以人参二醇为苷元（A型）的人参皂苷则有抗溶血作用。）溶血指数：在一定条件（等渗、缓冲溶液及恒温）下能使同一动物来源的血液中红细胞完全溶解的最低溶血浓度。[讲义编号NODE70267800231300000113：针对本讲义提问]多项选择题大多数皂苷共同的性质有A.苦味及辛辣味B.吸湿性C.易溶于氯仿D.能产生泡沫E.溶血性[讲义编号NODE70267800231300000114：针对本讲义提问]最佳选择题对人体黏膜有刺激性的化合物是A.黄酮苷B.香豆素苷C.皂苷D.环烯醚萜苷E.蒽醌苷[讲义编号NODE70267800231300000115：针对本讲义提问]101皂苷易溶于A.热甲醇B.丙酮C.乙醚D.乙酸乙酯E.二氯甲烷[讲义编号NODE70267800231300000116：针对本讲义提问]（二）皂苷的水解一般水解法：酸催化水解、氧化水解和酶解等。（由于苷键所含的糖一般为α-羟基糖，水解所需的条件较为剧烈，一些皂苷元往往会发生脱水、环合、双键移位、取代基移位和构型转化等变化）温和水解法：光分解法、Smith氧化降解法、酶解法或土壤微生物淘汰培养法等。[讲义编号NODE70267800231300000117：针对本讲义提问]（三）三萜皂苷与甾体皂苷鉴别显色反应反应类型三萜皂苷甾体皂苷醋酐-浓硫酸（Liebermann-Burchard）反应呈红或紫色最终呈蓝绿色三氯乙酸（Rosen-Heimer）反应加热至100℃呈红色渐变至紫色加热至60℃呈红色渐变至紫色[讲义编号NODE70267800231300000118：针对本讲义提问]最佳选择题可区分三萜皂苷和甾体皂苷的是（）A.五氯化锑反应B.氯仿-浓硫酸反应C.三氯化铁反应D.醋酐-浓硫酸反应E.Molish反应[讲义编号NODE70267800231300000119：针对本讲义提问]多项选择题Liebermann-Burchard反应呈阳性的苷类有（）A.五环三萜皂苷B.黄酮苷102C.甾体皂苷D.环烯醚萜苷E.四环三萜皂苷[讲义编号NODE70267800231300000120：针对本讲义提问]三、含皂苷的中药实例大纲要求：1.含三萜皂苷类化合物的常用中药：人参、三七、甘草、黄芪、合欢皮、商陆、柴胡中主要皂苷成分的化学结构类型及质量控制成分。2.含甾体皂苷类化合物的常用中药：麦冬、知母中主要甾体皂苷成分的化学结构类型及质量控制成分。[讲义编号NODE70267800231300000121：针对本讲义提问]1.含三萜皂苷类化合物的常用中药中药中药皂苷成分结构类型主要生物活性人参人参皂苷Rb1、人参皂苷Rc和人参皂苷Rd等人参皂苷二醇型（A型）达玛烷型四环三萜用于体虚欲脱、肢冷脉微、脾虚食少、肺虚喘咳、津伤口渴、内热消渴、久病虚羸、惊悸失眠、阳痿宫冷、心力衰竭、心源性休克等人参皂苷Re、人参皂苷Rf和人参皂苷Rg1人参皂苷三醇型（B型）达玛烷型四环三萜人参皂苷Ro等齐墩果酸型（C型）齐墩果酸型五环三萜中药中药皂苷成分结构类型主要生物活性三七人参皂苷Rg1、人参皂苷Rb1、人参皂苷R1达玛烷型四环三萜对脑缺血后的细胞有一定保护作用，止血、活血化瘀、镇静、镇痛、消炎等作用中药中药皂苷成分结构类型主要生物活性甘草甘草皂苷（甘草酸）齐墩果酸型五环三萜具有促肾上腺皮质激素样的生物活性，临床上作为抗炎药使用，并用于治疗胃溃疡黄芪多种黄芪皂苷黄芪苷Ⅳ（黄芪甲苷）四环三萜及五环三萜苷类临床上主要用于心悸、黄疸等症合欢皮（-）-丁香树脂酚-4-O-β-D-呋喃芹糖基-（1→2）-β-D-五环三萜类齐墩果烷型养心安神，对精神刺激失眠疗效佳103吡喃葡萄糖苷中药中药皂苷成分结构类型主要生物活性商陆商陆皂苷甲（商陆皂苷A）五环三萜类齐墩果烷型利尿柴胡多种柴胡皂苷柴胡皂苷a、柴胡皂苷d齐墩果烷衍生物五环三萜具有解热、抗炎、抗病毒、抗惊厥、抗癫痫、保肝功效，临床用于治疗感冒和疟疾[讲义编号NODE70267800231300000122：针对本讲义提问]2.含甾体皂苷类化合物的常用中药中药中药皂苷成分结构类型主要生物活性麦冬麦冬皂苷A、B、B’、C、C’、D、D’《中国药典》以鲁斯可皂苷元为对照品，测定麦冬总皂苷含量螺旋甾烷醇型对缺血再灌注损伤心肌有保护作用；显著得到抗炎作用知母多种知母皂苷知母皂苷BⅡ、芒果苷螺甾烷醇类呋甾烷醇类[讲义编号NODE70267800231300000123：针对本讲义提问]配伍选择题A.三萜皂苷B.黄酮苷C.木脂素D.甾体皂苷E.二萜1.《中国药典》中，柴胡质量控制成分的结构类型是2.《中国药典》中，葛根质量控制成分的结构类型是3.《中国药典》中，五味子质量控制成分的结构类型是4.《中国药典》中，穿心莲质量控制成分的结构类型是104[讲义编号NODE70267800231300000124：针对本讲义提问]配伍选择题A.△12齐墩果烷结构B.13β、28-环氧醚键结构C.同环双烯结构D.异环双烯结构E.齐墩果酸结构1.Ⅰ型柴胡皂苷具有2.Ⅱ型柴胡皂苷具有3.Ⅲ型柴胡皂苷具有4.Ⅳ型柴胡皂苷具有[讲义编号NODE70267800231300000125：针对本讲义提问]最佳选择题结构属于异环双烯类的皂苷是A.柴胡皂苷aB.柴胡皂苷b3C.柴胡皂苷b2D.柴胡皂苷gE.柴胡皂苷d[讲义编号NODE70267800231300000126：针对本讲义提问]第14讲中药化学成分与药效物质基础（十四）第九节强心苷一、强心苷的结构特点与分类大纲要求：（1）强心苷苷元部分的结构分类及特征（2）强心苷苷元与糖的连接方式[讲义编号NODE70267800231400000101：针对本讲义提问]105（一）定义与结构分类强心苷是存在于生物界中的一类对心脏有显著生理活性的甾体苷类。类型C－17侧链代表药物甲型强心苷（强心甾烯类）五元不饱和内酯环（△αβ－γ－内酯）地高辛（异羟基洋地黄毒苷）、西地兰（去乙酰毛花苷）乙型强心苷（海葱甾二烯或蟾蜍甾二烯类）六元不饱和内酯环（△αβ，γδ－δ－内酯）蟾酥、海葱[讲义编号NODE70267800231400000102：针对本讲义提问]（二）强心苷糖部分结构特点1.α-羟基糖（2-羟基糖）——葡萄糖2.α-去氧糖（2-去氧糖）——洋地黄毒糖（2，6-二去氧糖）洋地黄毒糖葡萄糖[讲义编号NODE70267800231400000103：针对本讲义提问]（三）糖与苷元的连接方式：Ⅰ型强心苷：苷元－（2，6－去氧糖）x－（D－葡萄糖）y，如紫花洋地黄苷A。Ⅱ型强心苷：苷元－（6－去氧糖）x－（D－葡萄糖）y，如黄夹苷甲。Ⅲ型强心苷：苷元－（D－葡萄糖）y，如绿海葱苷。植物界存在的强