EN-71-3-2013-中文版2

第页共42页1EN71-3-2013更新了有机锡及其三价铬、六价铬的测试方法，及其LOD、LOQ值，有关三类材料的划分也有部分更新CEN/TC52/WG5N918替代:N894玩具安全-化学特性EN71-3草稿版文件编制日期：2012-10-27FprEN71-3:2013(E)玩具安全-第三部分：特定元素的迁移目录前言介绍1范围.2参考标准3术语与定义4要求4.1玩具材料类别(seeH.4)4.2特殊要求5原理6试剂和仪器6.1试剂6.2仪器7取样和样品制备7.1选择测试的部分7.2制备标准曲线7.3样品制备7.3.1第一类:干燥、脆性、粉末、柔软的玩具材料；第二类:液体或粘稠的玩具材料7.3.2第三类:玩具表面刮取物7.4迁移过程7.4.1概况7.4.2第一类:干燥、脆性、粉末、柔软的玩具材料；第二类:液体或粘稠的玩具材料7.4.3第三类:玩具表面刮取物8.分析方法第页共42页29结果计算9.1通用元素9.1.1校准曲线9.1.2迁移量计算9.1.3结果的解释9.2三价铬，六价铬9.2.1校准曲线9.2.2迁移量计算9.2.3结果的解释9.3有机锡9.3.1校准曲线9.3.2单一有机锡化合物的迁移量计算9.3.3有机锡的计算9.3.4结果的解释10检测报告AnnexA(参考)本欧洲标准与以前的版本之间重大的技术变化AnnexB参考)方法可行性B.1方法可行性B.2使用测量不确定度进行符合评定B.3循环比对测试信息AnnexC(标准类)测试筛的要求AnnexD(参考)测试部分的制备和分析AnnexE(参考)一般的元素分析方法E.1原理E.2工作标准溶液E.2.1ICP-MS工作标准溶液E.2.2ICP-OES.工作标准溶液E.3过程E.4分析E.4.1概述E.4.2检测限和定量限第页共42页3AnnexF(参考)三价铬、六价铬的分析方法F.1原理F.2试剂F.2.1纯水,MilliQ18,2MΏ.cmF.2.2HCl(30%d=1,15g/mlorequal)F.2.3Tetrabutylammoniumhydroxide(TBAH)氢氧化四丁铵,40wt%inwater,[CH3(CH2)3]4NOH,CAS#2052-49-5F.2.4PotassiumEthylenediaminetetraaceticacid乙二胺四乙酸钾,C10H14K2N2O8*2H2O,CAS#7379-27-3F.2.5NH3氨水(25%inwater)F.2.6醋酸(冰),100%F.2.7CH3OH甲醇F.2.8盐酸溶液,c(HCl)=(0,07±0,005)mol/LF.2.9Chromium(III)1000mg/linwater(F.2.1)三价铬标准溶液F.2.10Chromium(VI)1000mg/linwater(F.2.1)六价铬标准溶液F.2.11StocksolutionChromium(M1).铬储备标准溶液F.2.12Dilutedstocksolution(M2).稀释储备标准液.F.2.13工作溶液（校准标准）F.2.14流动相F.3装置F.3.1容量瓶.F.3.2一次性枪头、可调量程移液器F.3.3ICP-MS,配备HPLC模块F.3.4pH酸度计F.4程序F.5分析.F.5.1l概述.F.5.2LC-ICP-MS工作条件.F.5.3检测限和定量限AnnexG(参考)有机锡分析方法(seeI.9)G.1原理第页共42页4G.1.1术语和定义G.2试剂..G.2.1水，无对本方法造成干扰物质G.2.2(37%).盐酸.G.2.3冰醋酸G.2.4CH3COONa.3H2O.醋酸钠G.2.5Na2SO4,anhydrous.硫酸钠..G.2.6CH3OH.甲醇G.2.7C6H14.正己烷G.2.8四乙基硼化钠NaB(C2H5)4,CAS#15523-24-7.G.2.9Methyltintrichloride,MeTCl,三氯化锡CH3SnCl3,CAS#993-16-8G.2.10Dibutyltindichloride,DBTCl,二氯化二丁基锡(C4H9)2SnCl2,CAS#683-18-1G.2.11Tributyltinchloride,TBTCl,三丁基氯化锡(C4H9)3SnCl,CAS#1461-22-9.G.2.12Tetrabutyltin,TeBT,四丁基锡(C4H9)4Sn,CAS#1461-25-2G.2.13Monooctyltintrichloride,MOTCl,单辛基三氯化锡C8H17SnCl3,CAS#3091-25-6G.2.14Dioctyltindichloride,DOTCl,二辛基二氯化锡(C8H17)2SnCl2,CAS#3542-36-7.G.2.15Dipropyltindichloride,DProTCl,二丙基二氯化锡(C3H6)2SnCl2,CAS#867-36-7G.2.16Diphenyltindichloride,DPhTCl,二苯基二氯化锡(C6H5)2SnCl2,CAS#1135-99-5G.2.17Triphenyltinchloride,TPhTCl,氯化三苯基锡(C6H5)3SnCl,CAS#639-58-7G.2.18Tributyl-d27-tinchloride,三丁基氯化锡TBTTCL(d27),(C4D9)3SnCl,CAS#1257647-76-9G.2.19Tetrabutyl-d36-tin,四丁基锡TeBT(d36),(C4D9)4Sn,CAS#358731-92-7G.2.20Triphenyl-d15-tinchloride,三苯基氯化锡TPhTCl(d15),(C6D5)3SnCl,CAS#358731-94-9G.2.21多组分溶液制备试剂.G.2.22盐酸溶液,c(HCl)=(0,07±0,005)mol/LG.2.23醋酸缓冲溶液(0.2M)醋酸缓冲溶液G.2.242%massconcentrationinwater).衍生化试剂（2%.质量浓度溶于水中）G.3装置G.3.110ml,50ml,100mland1000ml,容量瓶G.3.2带一次性枪头的有机液体可调移液管，体积的范围从10到100μ，100to1000μland1to5mlG.3.3一次性带螺旋帽的50毫升的丙烯锥形移液管G.3.4多管涡流计第页共42页5G.3.5气相色谱仪,配备分流/不分流进样器.G.3.6自动进样器的装置G.4程序G.4.1样品提取.G.4.2校准标准.G.5分析G.5.1概况.G.5.2色谱测试条件举例G.5.3MS质谱测试条件举例.G.5.4检测限和定量限G.5.5GC/MS色谱图举例.AnnexH(参考)..基本原理H.1概述H.2儿童的吞咽行为（范围）H.3皮肤接触（范围）H.4玩具类(4.1).H.5测试部分(7.1,7.3.2.2,7.3.2.3,7.3.2.6)H.6试件尺寸(7.3.2.2,7.3.2.3,7.3.2.4)H.7纺织线H.8六价铬的迁移.(7.4)H.9迁移溶液的过滤(7.4.2.1,7.4.2.2,7.4.3.1,7.4.3.3,7.4.3.5)H.10有机锡(9.4)AnnexI(参考)合格评定.I.1General概述.I.2ChromiumVI.六价铬.AnnexJ(参考)其他有机锡化合物列表AnnexZA.(参考)本欧洲标准与欧盟指令2009/48/EC的基本要求之间的关系引用文献目录.第页共42页6前言本文档(FprEN71-3:2013)是由“CEN/TC52”玩具安全技术委员会,DS秘书处主撰。该文档是目前提交的正式的定稿。该文档将取代EN71-3:1994,EN71-3:1994/AC:2002,EN71-3:1994/A1:2000。该文档已经由欧盟委员会和欧洲自由贸易协会授权给CEN,并支持欧盟指令的基本要求。该文档和.欧盟指令2009/48/EC的关系,详见信息附件ZA，它是本文档完整的一部分。欧盟玩具安全标准由以下部分组成:Part1:机械和物理性能Part2:可燃性Part3:特定元素的迁移Part4:化学及其相关活动的实验装置Part5:化学玩具(装置)而非化学实验装置Part7:手指彩油的要求与测试方法Part8:供家庭室内外使用的活动玩具Part9:有机化合物-要求Part10:有机化合物-样品制备和提取Part11:有机化合物-分析方法Part12:N-亚硝胺和N-亚硝基类物质Part13:嗅板游戏，味觉的棋盘游戏，化妆包和味觉的试剂盒Part14:家用蹦床注1:除了以上的EN71写到的部分,以下的指导文件已经发布:CEN报告,CR14379,玩具分类指引，CEN技术报告CEN/TR15071,玩具安全—EN71的使用警告和说明书的国家翻译,CEN技术报告CEN/TR15371,玩具安全——EN71-1,EN71-2和EN71–8说明要求的回复。注2：斜体字的定义见章节3（术语和定义）介绍第页共42页7三种的玩具材料的玩具安全指令(2009/48/EC)[1]特定最大迁移限值。表2详细说明了以毫克每公斤来表述玩具材料中某些元素的迁移限值。限制的目的是减少某些潜在的有毒元素对儿童的伤害。1范围本欧洲标准规定了从玩具材料和玩具的部位中可迁移出铝、锑、砷、钡、镉、硼、铬(III)、铬(VI)、钴、铜、铅、锰、汞、镍、硒、锶、锡、有机锡和锌要求和测试方法。包装材料不认为是玩具的一部分,除非它们有被儿童玩的价值。注1:见欧盟委员指导文件的NO.12[2]中的关于“玩具安全应用——包装指令；标准包含了从以下类别的玩具材料某些元素的迁移的要求第一类:干燥、脆、粉末或柔软的材料第二类:液体或粘稠物料第三类：材料涂层。本标准的规定不适用于以下玩具或玩具的部分：由于其功能、体积或质量,清晰地不包括吸吮,舔舐或吞咽或长时间皮肤接触导致的任何危害。考虑到儿童的行为，预期的和可预见的使用都必须考虑。注2：对于本标准,以下的玩具和部分可能被吸吮,舔或吞咽的玩具都被认为是值得注意的(见h2):---所有可能被放在嘴里的玩具,化妆品玩具和书写工具都归类为可能被吸,舔舔或吞下的玩具;---所有的可能被6岁的孩子可能接触到口腔的玩具零部件。可能被大孩子接触到口腔得部分玩具在大多数情况下是不被认为是值得注意的(见h3);2参考标准部分或全部下列文档的引用是必要的。对于过时的引用,只有引用的版本适用。若引用的文件无日期,最新版的引用的文件(包括任何修改)适用。ENISO3696、分析实验室用水——规范和测试方法(ISO3696)3术语和定义本标准的目的,下列术语和定义适用3.1基材表面可以喷上涂层的材料3.2涂层基材表面可以被刮除的一层材料；涂层可以包括油漆，清漆，油漆，油墨，涂料或其它聚合物类似性质的物质,它们是否含有金属颗粒，不论该产品的使用方式。3.3检测限最小的单次检测结果，具有一定的概率，可以一个合适的空白值分辨出的结果CL，是由以下方程给出。blblskcxL第页共42页8其中blx是空白值的平均值，SBL是空白值的标准差，，K是根据置信度水平选定的系数，K值一般取3.3.4定量限定限量是指以合适的精密度和准确度，能定量测定出样品的最低含量。Note1toentry:Forthepurposeofthisstandardthelimitofquantificationistwicethelimitofdetection.注1：在本标准中，定量限是检测限的两倍。3.5其他材料，无论是否有彩色包括木材，皮革或可吸收色素但不能形成涂层的其他多孔物质。3.6纸由不规则的纤维组成的片材，单位面积质量400克/平方米或更小的纸物质。3.7纸板由不规则的纤维组成的片材，单位面积质量大于400克/平方米的纸物质。Note1toentry:Thetermpaperboardalsoincludesmaterialscommonlyreferredtoascardorcardbo