水化学指标测定方法

化学需氧量（COD）——高锰酸盐指数法当水样中氧化物浓度低于300mg/L，如取100ml时在0.5~5.0mg/L间，用酸性高锰酸钾滴定法;当氧化物浓度高于300mg/L时，即用碱性高锰酸钾滴定法。酸性高锰酸钾滴定法：试剂：a）H2SO4aq（1:3）：将1份H2SO4加至3份纯水中煮沸，滴加KMnO4至保持微红色。b）KMnO4aq[c(KMnO4)=0.1000mol/L]:称取3.3gKMnO4加水稀释至100ml，煮沸15min，静置2天以上。用玻璃砂芯漏斗过滤或虹吸法将上部溶液移入棕色瓶中，置暗处保存并标定：吸取25.00ml草酸钠溶液（d）于500ml三角瓶中，加225ml新煮沸放冷的纯水及10ml浓H2SO4，迅速从滴定管中加约24mlKMnO4aq，待褪色后加热至70~80℃，再继续滴定至溶液呈微红色并保持30s不退色。滴定终点时，溶液的温度不低于55℃，记录KMnO4溶液用量。C=0.1000*25.00/vC：KMnO4浓度：mol/L，v：KMnO4用量：mlC）KMnO4[c(1/5KMnO4)=0.1000mol/L]:将b准确稀释10倍。d）Na2C2O4aq[c（1/2Na2C2O4）=0.0100mol/L]：称6.701gNa2C2O4溶于少量水中，定容至1000ml，暗处保存。e）0.0100mol/LNa2C2O4溶液测定方法：a）测定前须预处理三角瓶：向250ml三角瓶中加50ml纯水再加（a）及少量（c），加热煮沸数分钟，取下三角瓶用e滴定至微红色，将溶液倾出。b）取100ml水样（若水样中有机物含量高，可取适量稀释至100ml），置于三角瓶中，加入5ml（a）。用滴定管加入10.0ml（c）。c）将三角瓶放入沸腾的水浴内，准确放置30min（如加热过程红色明显减退，需将水样稀释重做）。取下三角瓶，趁热加入10.0ml（e），充分振摇，是红色尽褪。d）自滴定管加入（c），至溶液呈微红色即为终点，记录V1（ml）。（测定时如水样消耗的KMnO4超过加入量的一半，应少取样品用纯水稀释后重做）e）向滴定至终点的水样趁热（70~80℃）加入10.0ml（e），立即用（c）滴定至微红色，记录用量V2。如KMnO4浓度为准确的0.0100mol/L，滴定时用量为10ml，否则可求一校正系数K=10.0/V2f）若水样用纯水稀释，则另取100ml纯水，同上滴定，记录KMnO4用量V0.计算：ρ（O2）=[（10+V1）*K-10]*0.08*1000/100=[（10+V1）*K-10]*0.8若经稀释，则ρ（O2）=[（10+V1）*K-10]-{[（10+V0）*K-10]*R}*0.08*1000/V式中：ρ（O2）——水样中耗氧量的质量浓度，mg/LR——稀释水样时，纯水体积在1000ml体积中所占的比例V——水样体积，ml一、TN、TP的测定有关试剂：1）氮的标准液：0.7218gKNO3经105~110℃烘干4h，加水溶解稀释至1000ml，此为100μg/ml的氮储备液。使用时吸取10ml稀释至100ml，为10μg/ml氮的标准液。2）磷的标准液：0.4394g磷酸二氢钾烘干105~110℃。用水溶解后加入1ml（1:1）H2SO4溶液，再用水稀释至1000ml，此溶液为100μg/ml的磷储备液。使用时吸取10ml稀释至100ml，为10μg/ml磷的标准液。3）1：1H2SO4：等体积的酸与水混匀。4）氧化剂溶液：20gK2S2O8和3gNaOH，NaOH稍微冷后溶和，稀释至1000ml。5）钼酸铵-酒石酸氧锑钾溶液1、钼酸铵6g和0.24g酒石酸氧锑钾溶于300ml蒸馏水。2、1:2硫酸：40ml水加入80ml硫酸，共120ml。3、a与b溶液混合，定容至500ml，装入聚乙烯瓶保存。6）抗坏血酸溶液：抗坏血酸7.2g，溶解1000ml，4℃保存一周7）TDP（总溶解磷）钼-锑-抗显色剂：钼酸铵-酒石酸氧锑钾与抗坏血酸溶液5:1混匀，只稳定4h左右，使用前配置。8）TP显色剂：每100ml钼酸铵锑钾储备液加1.5g抗坏血酸，加入剂量为10%的样品量。如有10ml的水样，则加1ml显色剂。一般5ml，加0.5ml显色剂。一般配制20ml，量取0.3g抗坏血酸。10ml——1.5g测定：1、标曲的制备取氮标液（10μg/ml）和磷标液（10μg/ml），按下表配制：单位：ml管号0123456氮标液013691220磷标液00.20.40.81.21.64.0这样混合后定容至25ml，则浓度梯度为一下：单位：μg/ml0123456总氮00.41.22.43.64.88总磷00.080.160.320.480.641.6再加入25ml氧化剂溶液消解。120℃，氧化30min测TP时，取25ml消解后样品，加入2.5mlTP显色剂，静置30min玻璃比色皿700nm比色钨灯测TN时，取25ml样品，石英比色皿210nm比色（冷却后）。二、纳氏比色法的氨氮测定有关试剂：1、碘化汞-碘化钾-氢氧化钠（纳氏试剂）：1）16gNaOH溶于50ml水中，冷却。2）7g碘化钾和10g碘化汞溶于水。3）（2）溶液缓慢加入（1）溶液中，无离子水稀释到100ml，混匀，静置24h，储存于棕色瓶中，橡皮塞塞紧。2、氨氮标准储备液：氯化铵3.819g105℃干燥2h的NH4Cl溶于水，定容到1000ml此溶液氨氮浓度为1000mg/L。加入2ml氯仿，储存于冰箱中。氯仿：CHCl3使用时吸取10ml溶解于1000ml的容量瓶中，浓度10μg/ml3、50g酒石酸钾钠[KNaC4H4O6·4H2O]溶于水，于120ml水中加热蒸发浓缩100ml以除氨。测定：1、标曲的制备取10μg/ml的氨氮标准液（使用液），按下表取样：单位：ml012345678氨氮标液00.51.02.03.05.07.510.015.0定容至25ml。这样浓度梯度为：单位：μg/ml012345678浓度00.20.40.81.22.03.04.06.0测氨氮时，取水样，抽滤后25ml，加入0.5ml酒石酸钾钠，再加入0.5ml纳氏试剂。静置10min，显色。420nm下测量，玻璃比色皿，测吸光度。三、叶绿素a的测定。所须试剂：90%丙酮1%碳酸镁1）样品采集与处理：采集：底泥：注射器（5ml）取底泥3.5mm深度约2个格，加80%丙酮8℃过夜。（震荡加丙酮）处理：样品采集后立即注入1%碳酸镁，同时用黑塑料袋遮光，低温放置。2）抽滤：取100ml水样，以醋酸纤维滤膜抽滤，负压不能过大（约50KPa），抽滤时用黑色袋子将样品罩住，样品抽滤后继续抽滤1~2min。3）样品提取：取下滤膜，将滤膜夹在滤纸中放入-20℃冰箱冷冻，每隔30min，解冻15min，反复三次。将滤膜剪碎放入10ml具塞刻度离心管中，加90%丙酮，定容，在震荡器上振摇1~2min，放入4℃冰箱中静置，每隔30min振摇一次，反复操作3次。3500r/min离心15min将上清液定容至10ml，待测。4）1cm光程比色皿比色，以90%丙酮作空白。分别读取波长750、663、645和630nm处吸光值。Chla=[11.6*(A663-A750)-2.16*(A645-A750)+0.1*(A630-A750)]*V1/(V*L)Chla:叶绿素a含量，mg/m3V：水样体积（L）V1提取液定容后的体积（ml）L:比色皿光程（cm）（1）NO3—-N的测定[1]①试剂：KNO3标准溶液贮备液：CN=1000mg/L。KNO3在105-110℃烘箱中干燥3h，在干燥器中冷却后，称取7.2180g溶于蒸馏水，移至1000ml容量瓶中，稀释至标线，暗处保存，可稳定6个月。KNO3标准溶液使用液：CN=10mg/L。将贮备液稀释100倍而得，使用时配制。②测定水样在220nm和275nm用1cm石英比色皿测定吸光度。标准曲线的置备：加入KNO3标准溶液使用液0.0，0.10，0.30，0.50，0.70，10.00ml，稀释至10.00ml，220和275处比色。As=As220-2*As275Ab=Ab220-2*Ab275Ar=As-AbAs—标准溶液Ab—空白溶液（2）PO4-P的测定[2]在酸性条件下，正磷酸盐与钼酸铵、酒石酸锑钾反应生成磷钼杂多酸，被抗坏血酸还原为蓝色络合物，即磷钼蓝。①试剂：5N硫酸：70ml浓硫酸定容到430ml水中钼酸铵：20g钼酸铵定容到500ml水中酒石酸锑钾：0.2743g溶解到100ml水中抗坏血酸：0.528g溶解到30ml水中。贮于棕色玻璃瓶中，冷处可稳定几周，变黄则弃。配100ml混和显色液所需各试剂的量：5N硫酸50ml，钼酸铵试剂15ml，酒石酸锑钾试剂5ml，抗坏血酸试剂30ml。磷标准溶液贮备液：110℃2h干燥0.8788gKH2PO4溶于1L容量瓶（200mg/L）。磷标准使用液：1ml贮备液溶于100ml容量瓶（2mg/L）。②测定取过滤水样8ml于小试管中，加显色剂1.6ml，10min后在885nm处测定OD值。标准曲线的置备：加入磷标准使用液0，0.2，0.6，1.0，1.5，2.0，3.0ml稀释至8ml，加显色剂1.6ml，10min后885nm处比色。