羟基值的测定

羟基值的测定羟基值的定义如下：1g油脂乙酰化后水解之，中和生成的乙酸需用的KOH毫克数，单位为mgKOH/gOil。它是表示油脂中羟基物质含量大小的指标，对食用植物油和蓖麻油来说，两者测定羟基值的目的不同，前者如果羟基值升高，说明油脂发生酸败，因为甘油三酸酯水解能生成甘油二酸酯和甘油一酸酯，在氧化酸败过程中会生成羟基酸，所以，新鲜食用植物油的羟基值都很低；而对后者蓖麻油来说（包括氢化蓖麻油）羟基值越高，所含蓖麻酸的量也就越大，而当加工成氢化蓖麻油时，羟基值下降太大，说明加工工艺不完善，蓖麻油中的羟基被破坏太多，所以对氢化蓖麻油来说，羟基值既受原料的影响又受生产过程的影响。原料本身羟基值高、加工工艺完善，生产稳定，生产出的氢化蓖麻油的羟基值必定较高。同时贮存保管对羟基值也有影响，如果受热、受潮、受焐，能发生氧化、分解、聚合等一系列变化，而使羟基值下降，同样也影响测定，实验的重复性较差。现今测定羟基值方法很多，但没有一个统一的标准，对于每种方法都有其优点，但也有一定的缺陷，在这里本文只对英国药典中有关测定羟基值的方法进行讨论。一、测定方法1、试剂和仪器乙酰化试剂：将1体积醋酸酐与7体积吡啶混合均匀。吡啶：沸点114℃乙醇：95%的GR试剂酚酞：1%的乙醇溶液乙醇—氢氧化钾标准溶液0.5N或0.3N皂化值测定器（皂化瓶250～500ml）移液管（各种）2、测定步骤按羟基值的大小，根据表4称样、（精确到0.0001g）置于干燥洁净的皂化瓶中，加5ml乙酰化试剂，水浴（98～100℃）回流1h，冷却，由冷凝管顶端加入5ml的蒸馏水，再加入20ml的吡啶，然后，再在沸腾水浴中回流10min、冷却，用10ml95%的中性乙醇冲洗冷凝管，取下皂化瓶，再用5ml乙醇冲洗，加入酚酞指示剂。用标准氢氧化钾乙醇溶液滴定，同时做空白。表4羟基值称量范围羟基值范围样品重（g）乙酰化试剂（ml）10～100100～150150～200200～250250～300300～350350～700700～950950～10001500～20002.01.51.00.750.61.00.750.50.30.2555551015151515计算（V1－V2）×N×56.1羟基值=——————————————+AG其中：V1—空白试验消耗氢氧化钾乙醇溶液mlV2—试样消耗氢氧化钾乙醇溶液mlN—氢氧化钾乙醇溶液的当量浓度A—样品的酸价G—样品重测定原理当样品中加入乙酰化试剂RCH(CH2)nCOOR、’+CH3CO│＼OHOCH3COOCOCH3过量的乙酸酐加水水解（CH3CO）2+H2O2CH3COOH乙酸与吡啶作用CH3COOH+NNH+.CH3COO-以所氢氧化钾中和吡啶盐中析出的乙酸NH+CH3COO-+KOHN+CH3COOK+H2ORCH(CH2)nCOOR’+CH3COOH╱(三)对照实验从反应基理可以看出,影响羟基值测定的因素很多,用同一方法操作步骤不变,但采用不同的操作条件,所得羟基值会有一定的差别,下面用同一样品采用英国药典提供的操作步骤进行对照实验。结论最佳测定羟基值的操作条件是:1.样品研磨粉碎;2.当羟基值140-160之间时,称量范围选用0.49-0.55g；3.样品加热溶解后，在沸腾的水浴中回流计时1小时，4.沸腾水浴时，皂化瓶底浸入水中，水面1-2cm。5.选用0.3N氢氧化钾乙醇溶液滴定.植物油脂皂化价测定法使用于商品植物油脂皂化价的测定1、仪器用具锥形瓶（250ml）；滴定管；回流冷凝管；恒温水浴锅；电炉；吸管（25ml）；天平(感量0.001g)；烧杯；试剂瓶等。2、试剂精馏乙醇：称取硝酸银2g，加水3ml，注入1L乙醇中，竭力振荡。另取氢氧化钠3g，溶于15ml热乙醇中，冷却后注入主液，充分摇动，静置1～2周，待澄清后吸取清夜蒸馏；中性乙醇；氢氧化钾乙醇溶液：c(KOH)=0.5mol/L；盐酸标准溶液：c(HCL)=0.5mol/L；1%酚酞乙醇溶液。3、测定步骤称取混匀试样2g（m，准确至0.001g）注入锥形瓶中，加入0.5mol/LKOH乙醇溶液25ml，接上冷凝管，在水浴锅上煮沸约30min，煮至溶液清澈透明后，停止加热，取下锥形瓶，用10ml中性乙醇冲洗冷凝管下端，加5滴酚酞指示剂，趁热用0.5mol/L盐酸溶液滴定至红色消失为止。同时进行空白试验。4、计算皂化价X(mgKOH/g油)按式（1）计算：(V2―V1)*C×56.1X=—─────────(1)m式中V1—滴定试样用去的盐酸溶液体积，ml；V2—滴定空白用去的盐酸溶液体积，ml；c—盐酸溶液的浓度，mol/L；m—试样质量，g；56.1—氢氧化钾的毫摩尔值。双试验结果允许差不超过1.0mgKOH/g油，求其平均数，既为测定结果。测定结果取小数点后第一位。