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编号题目答案题型分值大纲难度区分度主链答:众多原子以化学键结合成链状骨架的高分子化学物.解3122侧链答:连在主链上的原子或原子团,也称侧基。名3122端基答:主链两端的基团称为端基。名3122结构单元答:由一种单体分子通过聚合反应进入聚合物重复单元的那一个部分。名3133单体单元答:聚合物中存有与单体相同的化学组成但电子结构不同的单元。释3133重复单元答:聚合物中组成和结构均可重复的最小单位,又称链节。名3133聚合度答:高分子链中结构单元的数目称为聚合度。名3133相对分子质量答:合成聚合物一般都是由许多相对分子质量大小不等的同系物分子组成的混合物,所以相对分子质量只是同系物相对分子质量的统计平均值。这种相对分子质量的不均一性称为相对分子质量的多分散性,通常可以用重均分子量与数均分子量的比值来表示其分布。名词解释3144什么是三大合成材料?写出三大合成材料中各个主要品种的名称、单体聚合的反应式,并指出它们分别属于连锁聚合还是逐步聚合。答:三大合成材料是指合成塑料、合成纤维和合成橡胶。合成塑料的主要品种有:聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯和聚苯乙烯。聚乙烯:nCH2=CH2-CH2-CH2n聚丙烯:nCH2=CHCH2-CHnCH3CH3聚氯乙烯:nCH2=CHCH2-CHnClCl聚苯乙烯:nCH2=CHCH2-CHn上述四种单体的聚合反应均为连锁聚合反应。问答题7.5133合成纤维的主要有:涤纶(聚对苯二甲酸乙二酸)、锦纶(尼龙-6和尼龙66)、腈纶(聚丙烯腈)。涤纶:nHO(CH2)2OH+nHOOC-(C6H4)-COOHO(CH2)2OOC-(C6H4)-COHOHn逐步聚合尼龙-6:nNH(CH2)5CO12NH(CH2)5COn①用水作引发剂属于逐步聚合;②用碱作催化剂属于连锁聚合。尼龙-66:nH2N(CH2)6NH2+nHOO(CH2)4COOHNH(CH2)6NHOC(CH2)4COHOH+(2n-1)H2O逐步聚合腈纶:nCH2=CHCNCH2-CHCNn实际上腈纶常用丙烯腈和少量的其他单体共聚,属于连锁聚合。合成橡胶的主要品种有:丁苯橡胶、顺丁橡胶丁苯橡胶:H2C=CHCH=CH2+H2C=CHC6H5连锁聚合CH2CH=CHCH2-CH2CHC6H5顺丁橡胶:连锁聚合CH2CH=CHCH2H2C=CHCH=CH2比较热塑性塑料和热固性塑料的结构和性质,并各举出三种塑料的具体例子。答:热塑性塑料具有线形结构或支化结构。它可溶、可熔,具有可反复热塑化(软化或熔化)而后冷却成型的性质。聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯和聚苯乙烯属于热塑性塑料。简答3133热固性塑料具有交联结构或网状结构。它既不溶入溶剂也不能熔融,一次成型后再加热不能软化或熔化。酚醛树脂、脲醛树脂、环氧树脂等固化产物属于热固性塑料。题数均分子量和重均分子量的物理意义是什么?试证明答:数均分子量的物理意义是总质量m被分子总数所平均,即各种不同相对分子质量的分子所占分数与相对应的相对分子质量所乘积的总和。重均分子量的物理意义是各种不同相对分子质量的分子所占的质量分数与其相对应得相对分子质量乘积的总和。问7.5133如何用实验测定某一未知物单体的聚合反应是以逐步聚合,还是连锁聚合机理进行?答:一般可以通过测定聚合物相对分子质量或单体转化率与反应时间的关系来鉴别。随反应时间的延长,相对分子质量逐渐增大的聚合反应属于逐步聚合。聚合很短时间后,相对分子质量就不随反应时间延长而增大的聚合反应属于连锁聚合。相反,单体转化率随聚合时间的延长而逐渐增大的聚合反应属于连锁聚合。单体迅速转化,而转化率基本与聚合时间无关的聚合反应属于逐步聚合。简答题3133从时间-转化率、相对分子质量-转化率关系讨论连锁聚合与逐步聚合间的异同和差别。答:从转化率和时间的关系来看:连锁聚合,单体转化率随时间延长而逐渐增加;逐步聚合,反应初期单体消耗大部分,随后单体转化率随时间延长而增加缓慢。从相对分子质量与转化率关系看:连锁聚合,聚合物初期即生产高分子量的聚合物;逐步聚合,反应初期只生成低聚物,随转化率增加,聚合物相对分子质量逐步增加,高分子量的聚合物需要数十小时才能生成。简答题3133举例说明连锁聚合与加聚反应、逐步聚合与缩聚反应的关系和区别。答:绝大多数烯类单体的加聚反应属于连锁反应,如聚甲基丙烯酸甲酯的合成、聚苯乙烯的合成,都属于连锁聚合。绝大多数缩聚反应属于逐步聚合反应。如尼龙—6的合成,反过来,不是所有的逐步聚合都属于缩聚反应,如聚氨酯的合成属于逐步聚合,但产物却是加聚产物。问答题7.5133欲将1000g环氧树脂(环氧值为0.2)用等摩尔的乙二胺固化,计算固化剂用量,并求此固化反应的凝胶点。如已知该反应的反应程度与时间的关系,是否可以求得该固化混合物的适用期。答:已知环氧树脂官能度f=2乙二胺的官能度f=4用等摩尔比时,两者分子比为2:1,故f=2*2+4*13=8/3用Carothers法计算,pc=2/f=0.75计算题10244用Flory方法计算pc=1(1+3-1)1/2=0.58通常,按照Carothers法预测凝胶点时,计算值高于实验值;按照统计方法时,计算值又低于实验值。因此,出现凝胶点是的反应程度为0.58~0.75。乙二胺的用量ω=(M/4)×E×(1000/100)=(60/40)×0.2×(1000/100)=30(g)树脂的适用期当然要在尚未达到凝胶点之前的这一段时间内。如果知道反应程度和时间的关系,就可以估计出最长适用期,但实际的适用期比预期值要短。与线性缩聚反应相比较,体形缩聚反应有哪些特点?答:(1)从参加反应的单体看:体形缩聚反应中至少有一种单体是三个或三个以上官能度的,而线性缩聚反应的单体是两官能度的。(2)从体形缩聚反应过程来看:体形缩聚随着反应程度增加,反应分为甲、乙、丙三个阶段。甲、乙两个阶段均在凝胶点之前。在体形缩聚反应中,凝胶点的预测十分重要,因为化学合成必须控制在Pc之前,以后的反应需在加工中进行。而线性缩聚反应如所需产品是高聚物,反应必须进行到很高的反应程度。(3)从所得产物结构看:线性缩聚生成可溶性线性分子,体形缩聚则生成不溶、不熔的为体形分子。简答题3222合成分子链中有以下特征基团的聚合物,应选用哪类单体,并通过何种反应聚合而成?(1)-NH-CO-;(2)-HN-COO-;(3)NH2-CO-HN-;(4)-OCH2CH2-;答:(1)用氨基酸或内酰胺进行均缩聚或开环聚合,或用二元胺和二元酸进行混缩聚或共缩聚均可制得。(2)用二异氰酸酯和二元胺经聚加成反应可得。(3)用二异氰酸酯和二元胺经聚加成反应可得。(4)乙二醇缩聚或环氧乙烷开环聚合等均可制得。完成反应式5322等摩尔的二元醇和二元酸进行缩聚,如平衡常数K=200,在密闭体系中反应,不除去副产物水。答:(1)在封闭的体系中进行缩聚反应,其反应程度和聚合度均与平衡常数有关。计算题10233(1)反应程度p和平均聚合度能达到多少?(2)如羧基的起始浓度=2mol/L,要使=200,须将小分子水降低到怎样的程度?Xn=K+1=200+1=15.2p=KK+1=200200+1=0.934(2)要使=200,必须采用抽真空的敞开体系,且p=1,此时有:Xn=KxH2OCH2O=nw=CH2O*CCOOH=0.005*2=0.01(mol/L)xH2O=KXn2=2002002=0.05等摩尔比得乙二醇和对苯二甲酸于280下进行缩聚反应,已知平衡常数K=4.9,如果达到平衡时所得聚酯的=15(1)用缩聚反应中官能团等活性理论的假定表示该缩聚反应,并推导平衡常数K和平均聚合度Xn的关系式;(2)试问此式体系中残存的小分子水的摩尔分数xH2O为多少?答:(1)用缩聚反应中官能团等活性理论的假定表示该缩聚反应:t=0n0n0p00t时平衡nnk(n0-n)nwn=n0(1-p)n0-n=n0pxH2O=nw/n0K=k1/k-1式中,n0为起始羟基和羧基的官能团数目;p为平衡时反应程度;nw为平衡时小分子水的分子数。推导平衡常数K和平均聚合度的关系式:K=(n0-n)nwn2=xH2Op(1-p)2=xH2OpXn2(2)Xn=1-p115=1-p1p=0.933xH2OKpXn2==4.90.933*152=0.0233计算题10233即体系残余小分子水的分数=0.0233。合成具—NH—COO—特征基团的单体类型是()A.二元酸十二元醇B.二元酸十二元胺C.二异氰酸酯十二元醇D.二元酸十一元醇答:C选择题1222对缩聚反应的特征说法错误的是()A.无特定活性种B.不存在链引发、链增长、链终止等基元反应C.转化率随时间明显提高D.在反应过程中,聚合度稳步上升答:C选择题1233列聚合物中,按线形逐步聚合的聚合物是()A.环氧树脂B.碱催化酚醛树脂C.聚芳砜D.醇酸树脂答:C选择题1233当m为()时,易于环化反应。A.2B.3C.4D.5答:B,C选择题1233在缩聚反应中界面缩聚的最突出优点是()A.反应温度低B.低转化率下获得高分子量聚产物C.反应速度快D.摩尔比要求比较严格答:B选择题1233用双酚A钠盐与光气为原料制备聚碳酸酯的实施方法是()A.熔融缩聚B.溶液缩聚C.界面缩聚D.固相缩聚答:C选择题1233工业上合成涤纶树脂(PET)可采用()局和方法。A.熔融缩聚B.界面缩聚C.溶液缩聚D.固相缩聚答:A选择题1244面哪种组合有可能制备高分子体形缩聚产物?()A.1-2官能度体系B.2-2官能度体系C.2-3官能度体系D.3-3官能度体系答:CD选择题1244己二酸与下列化合物反应,哪些能形成聚合物()A.乙醇B.乙二醇C.甘油D.苯胺答:BC选择题1222环氧树脂的固化剂可以为()A.乙二胺B.乙二醇C.丙酮D.环氧氯丙烷答:A选择题1222在缩聚反应中,所有单体都是活性中心,其动力学特点是()A.单体慢慢消失,产物先对分子质量逐步增加B.单体很快消失,产物先对分子质量逐步增加C.单体逐步消失,产物先对分子质量很快增大答:B选择题1222体形缩聚中得凝胶效应现象就是()A.凝胶化B.自动加速效应C.凝固化D.胶体化答:C选择题1222对于苯甲磺酸催化ω-羟基酸HOCOOH进行缩聚反应时。()答:D选择1244A.羟基和羧基严格等摩尔比,必能得到高分子量聚酯B.只要把反应副产物彻底除去,必能得到高分子量聚酯C.只要在高温下反应,才能得到高分子量聚酯D.当n5时,才能得到高分子量聚酯题体形缩聚的产物具有可熔可溶性。()答:×判1211热塑性酚醛树脂不需加入固化剂即可在加热条件下固化。()答:×1222制备环氧树脂时,需要反映过程中不断测反应速度,以防止在聚合釜内发生凝胶效应。()答:×判断题1233加聚和缩聚反应产物的相对分子质量均随转化率和反应程度的增加而增加。()答:×判1211合成龙-66的缩聚反应都是均聚反应。(答:×判1211烯类单体的加聚有下列规律:(1)单取代和1,1-双取代烯类难聚合;(2)大部分烯类单体能按自由基机理聚合,而能离子聚合的烯类单体却较少;(3)有些单体可按自由基、阳离子和阴离子机理进行聚合。试说明原因。答:单取代的烯类单体,即使侧基较大,也能聚合,1,1-双取代烯类单体,一般都能按基团性质进行相应机理的聚合,1,2-双取代烯类单体,忧郁位阻效应,加上结构对称,一般很难均聚,取代基的诱导和共轭效应能改变双键的电子云密度,对所形成的活性种的稳定性有影响,因此决定了单体对自由基聚合、阳离子聚合以及阴离子聚合的选择性。几乎所有取代基自由基都有一定共轭稳定作用,因而一般带有吸电子基的单位或有共轭体系的单体均能进行自由基聚合。而带有强供电基团的单体或有1,1-两个弱供电基团的单体方能进行阳离子聚合。而带强吸电子基团的单体能进行阴离子聚合。π电子流动性大,易诱导极化的单体则可进行自由基聚合、阳离子聚合和阴离子聚合。问答题7.5322什么是自由基聚合,阳离子聚合和阴离子聚合?答:自由基聚合:通过自由基引发进行链增长得到高聚物的聚合反应。阴离
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