高考化学----卤素

卤素1．复习重点1．卤素单质在物理性质和化学性质上的主要差异及递变规律；2．卤族元素的化合物性质的递变性；3．卤化银的性质、用途及碘与人体健康的关系。4．重点考查卤素性质的变化规律。2．难点聚焦1.卤族元素卤族元素包括：F、Cl、Br、I、At。它们的原子最外电子层都有7个电子，因此它们的化学性质相似，都具有强氧化性。由于原子核外电子层数不同，因此它们的性质也存在着差异。(1)相似性①与金属反应：2Fe+3Br2＝2FeBr3，Fe+I2=FeI2②与非金属反应：H2+F2＝2HF，2P+3Br2＝2PBr3③与水反应：H2O+Br2=HBr+HBrO(程度更小)；2F2+2H2O＝4HF+O2↑(剧烈、完全)④与碱反应：2NaOH+Br2＝NaBr+NaBrO+H2O；2NaOH+I2＝NaI+NaIO+H2O(注：也可生成NaI和NaIO3)(2)相异性(变化规律)注意点：①F2的氧化性特别强，因此F-的还原性特别弱。②Br-、I-都有较强的还原性，都能被浓H2SO4和HNO3氧化，因此用NaBr和浓H2SO4反应制HBr时，其中含有Br2蒸气和SO2气体，应用浓H3PO4代替浓H2SO4制HBr。用浓H2SO4几乎不能制取HI，所以必须用浓H3PO4和KI等反应制HI。③HX都极易溶于水，在空气中形成白雾。2．两类置换反应(1)金属间的置换：活泼金属置换不活泼金属。Fe+CuSO4=FeSO4+Cu反应意义：①说明金属活动性强弱；②制备金属。(2)非金属间的置换：活泼非金属置换不活泼非金属。2NaBr+Cl2=2NaCl+Br2；2KI+Br2=2KBr+I2；2F2+2H2O＝4HF+O2↑意义：①比较非金属单质活泼性强弱；②制备非金属单质。溴和碘在水中溶解性均很弱，而在某些有机溶剂中(如：苯、汽油、四氯化碳)则易溶。注：溶液的颜色与浓稀有关，浓溶液颜色深，稀溶液颜色浅，如饱和溴水为红棕色，而很稀的溴水则为浅黄色。4．萃取(1)原理：利用溶质在互不相溶的溶剂里的溶解度不同，用一种溶剂把溶质从它与另一种溶剂所组成的溶液中提取出来。(2)操作步骤：①混合振荡，②静置分层，③分液。使用的仪器是分液漏斗。(3)注意点：①萃取剂必须具备两点：a．与溶剂不相溶，b．溶质在萃取剂中的溶解度较大。注：酒精易溶于水不能做水溶液萃取剂，苯和汽油比水轻，CCl4比水重。②萃取常在分液漏斗中进行，分液是萃取操作中的一个步骤。③分液时，打开分液漏斗的活塞，将下层液体从漏斗颈放出，当下层液体刚好放完时要立即关闭活塞，不要让上层液体流出，上层液体从分液漏斗上口倒出。5．氟化氢(1)性质①有剧毒的无色气体，极易溶于水。氢氟酸为弱酸(其它氢卤酸均为强酸)。②与SiO2反应：SiO2+4HF=SiF4↑+2H2O注：此反应为HF的特性，换成HCl则与SiO2不反应。氢氟酸能腐蚀玻璃，用于玻璃刻字。氢氟酸应保存在铅制容器或塑料容器中。(2)制法CaF2+H2SO4(浓)=2HF↑+CaSO4此反应不能在玻璃器皿中进行，为什么？CaF2是萤石的主要成分，它不溶于水，是氟元素的重要资源。6．卤化银除AgF外，其它卤化银均不溶于水和稀HNO3，是检验X-的原理。Ag++Cl-=AgCl↓(白色)；Ag++Br-＝AgBr↓(浅黄色)；Ag++I-＝AgI↓(黄色)注意点：①3Ag++PO43-=Ag3PO4(黄色)。但Ag3PO4溶于HNO3：Ag3PO4+2H+＝3Ag++H2PO4-②AgX(除AgF)见光易分解成银和卤素单质。AgBr和AgI可做感光材料或变色镜。反应及现象为：2AgCl=2Ag+Cl2；2AgBr=2Ag+Br2；2AgI=2Ag+I2固体逐渐变成黑色，这是单质银的小颗粒。1．卤素单质在不同的溶剂中分别呈什么颜色？Cl2在水中溶解度较大，它在水中和有机溶剂中均呈黄绿色，与气态颜色相近。Br2、I2在水中溶解度较小，所以它们在水中颜色较在有机溶剂中的颜色浅。具体为：3．例题精讲【例1】在100mL含等物质的量HBr和H2SO3的溶液里通入0.01molCl2，有一半Br-变为Br2。原溶液中HBr和H2SO3的浓度都等于（）A.0.0075mol/LB.0.0018mol/LC.0.075mol/LD.0.08mol/L【解析】解此题时首先要明确：H2SO3的还原性比Br-强，氯气先氧化H2SO3，再氧化Br-，设原溶液中HBr和H2SO3的浓度都为x，则：201.021.0211.0xx，x=0.08mol/L。【答案】D【评析】卤素单质（氯、溴、碘）能和SO2在水溶液中发生氧化还原反应：X2+SO2+2H2O=HX+H2SO4，由方程式可知氧化性X2＞SO2（H2SO3）。【关键词】卤族元素/氧族元素【例2】双球洗气管是一种多用途仪器，常用于去除杂质、气体干燥、气体吸收（能防止倒吸）等实验操作。右图是用水吸收下列某气体时的情形，根据下面附表判断由左方进入的被吸收气体是（）A.Cl2B.HClC.H2SD.CO2附：四种气体的溶解度表（室温下）。气体Cl2HClH2SCO2l体积水约能吸收气体体积数25002.61【解析】由四种气体的溶解度表可以看出，HCl溶解度最大，溶解的速率大于气体进入洗气管的速率，导致左侧洗气管气压降低，出现如图所示情形。【答案】B【评析】一定要从原理上分析实验现象的可能性才能得出正确的答案。【关键词】卤族元素/氧族元素/碳族元素【例3】漂白粉在潮湿的空气中易变质失效，请回答：存放环境中①有水蒸气无二氧化碳②有二氧化碳无水蒸气，哪种情况下漂白粉更易变质?为什么?【解析】漂白粉变质的原因是2ClOCa2ClHClO光照↑。【答案】①有水蒸气无二氧化碳易变质。因为在②所说的环境中，即使有二氧化碳，由于没有水份参加，二氧化碳与漂白粉仍然不会发生反应；但在有水蒸气存在的情况下，即使没有二氧化碳，也会由于漂白粉中Ca(ClO)2的水解而使漂白粉变质。【评析】在最后总复习的时候一定要注意知识的横向和纵向的联系和比较，这样所学的知识就系统化，条理化，有理于提高解题能力。这里涉及了盐类水解的知识，有一定的跨度，学生不容易得到正确的解释。【关键词】卤族元素/电解质溶液【例4】AgF易溶于水，AgCl、AgBr、AgI都具有感光性，在光照条件下容易发生分解。现将5mLAg+的物质的量浓度为0.1mol/L的溶液与等物质的量的碱金属盐混合，恰好完全反应。待卤化物沉淀后过滤，并在200W灯泡下烘干，得到固体物质0.01297g。（1）试分析溶液中析出的沉淀是不是卤化银？（2）试通过计算确定溶液中析出的沉淀物的相对分子质量是多少？并写出它的化学式。【解析】（1）不可能。若为AgX，其物质的量为：molLmolL411051.0005.0。光照，AgX分解生成Ag的质量为：ggmolgmol221410297.1104.5108105。故沉淀不可能为卤化银。（2）沉淀应为碱金属阳离子与银盐溶液中的阴离子结合而生成，其相对分子质量为：94.25105297.14碱金属只能为Li。其化学式故为LiF。【答案】（1）不是（2）LiF【评析】此题的焦点是沉淀物为何物。学生根据已有的知识，多数会认为是卤化银。这样就陷入思维的误区。此题为此在设问时分为两步，引导学生从两个层面上去分析求解。【关键词】卤族元素/碱金属元素【例5】已知Cl-和Ag+反应生成AgCl，每次新生成的AgCl中又有10%见光分解成单质银和氯气，氯气又可在水溶液中岐化成HClO3（为强酸）和HCl。而这样生成的Cl-又与剩余的Ag+作用生成沉淀，如此循环往复，直至最终。现有含1.1molNaCl的溶液，向其中加入足量AgNO3，求最终能生成多少克难溶物（AgCl和Ag）？若最后溶液体积为1L，求溶液中H+物质的量浓度是多少？【解析】本题涉及三个化反应：Ag++Cl-=AgCl↓,2AgCl光照2Ag+Cl2；3Cl2+3H2O=6H++ClO3－+5Cl-，若有①60Ag++60Cl-=60AgCl，则应有②6AgCl光照6Ag+3Cl2，③3Cl2+3H2O=ClO3－+5Cl－+6H+，消去循环量，可运用总反应式求解，①+②+③得：60Ag++55Cl-+3H2O=54AgCl↓+6Ag↓+ClO3-+6H+。据此易得：cHmolLmolL()../116551012；难溶物AgCl和Ag的质量为：65511108545511143516794./../..molgmolmolgmolg【答案】167.94g0.12mol/L【评析】本题还可以运用数学上的等比数列法求解。【关键词】卤族元素（【例6】现有某纯净气体A，取标准状况下体积均为2.24L的两份样品，一份与过量的O2混合，燃烧后无固体物质生成，气体生成物均被过量的澄清石灰水吸收，得到13.90g沉淀。另一份在标准状况下与一定质量的SO2气体混合（A不与SO2反应），测得混合气体对H2的相对密度为20。试推测A是什么？并写出A完全燃烧反应方程式。【解析】①M=20×2=40，故MA＜40；②A气体为0.1mol，若生成的气体为CO2，则生成CaCO3的沉淀质量应为10g，20g……显然与题意不符；③若生成气体为SO2，生成CaSO3，其质量应为12g，24g……显然也与题目不相符；④若既生成CaCO3沉淀又生成CaSO3沉淀，是否可行呢？也不行，因为A中若含C、S两元素，其相对分子质量已大于40；⑤只能从Ca2+相应的难溶性盐进行思维发散：有CaF2、CaSiO3、Ca3(PO4)2等；⑥思维辐合：CaSiO3、Ca3(PO4)2与题意不符，因为在燃烧时硅、磷变成了固体氧化物；⑦只含F是不行的；⑧很可能既含有C、又含有F的F卤代烃，且都只有一个原子（因受相对分子质量的制约）；⑨代入求算，生成的沉淀恰好为13.90g；⑩最后确定A的分子式为CH3F。【答案】A为CH3F完全燃烧时的反应方程式为2CH3F+3O2点燃2CO2+2H2O+2HF【评析】此题属于推理计算题，我们只要选择问题的切入点，由表及里地分析、推理就不难解答。【关键词】卤族元素/烃的衍生物4．实战演练一、选择题1.我国政府规定，国内销售的食盐必须加碘。关于加碘盐的下列叙述中不正确的是A.B.C.D.加碘盐中加入的是单质碘2.氯化溴（BrCl）和Br2、Cl2具有相似的性质，下列有关氯化溴性质的判断中错误．．的是A.在CCl4中的溶解性BrCl＜Br2B.BrCl氧化性比Br2强，比Cl2C.沸点BrCl＞Br2D.常温下BrCl可与NaOH溶液反应生成NaCl和NaBrO3.有A、B、C三种物质，它们是Cl2、HCl、HBr，A、B、C不知分别是哪一种，已知A、B混合不反应，则下列结论中正确的是A.C绝不是HClB.A、BC.C可能是HClD.C不是Cl2就是HBr4.氟是最活泼的非金属，能体现这一结论的是A.B.C.NaFD.氟能与Xe发生化合反应5.在含有FeBr2和FeI2的混合溶液中通入足量的氯气，然后把溶液蒸干，并将残渣灼烧，得到的残渣是A.FeCl2、Br2、I2B.FeCl3、I2C.Fe（OH）3、I2D.Fe2O36.A.已制得了IBr、IClB.已经制得I2O5C.已经制得I（NO3）3、I（ClO4）3·2H2O等含I3＋的化合物D.I2易溶于KI等碘化物溶液，形成I37.已知氯化碘(ICl)性质类似于卤素，有很强的化学活性。ICl跟Zn、H2O分别发生如下反应：2ICl＋2Zn===ZnCl2＋ZnI2、ICl＋H2O===HCl＋HIOA.在Zn跟ICl的反应中，ZnI2B.在Zn跟ICl的反应中，ZnCl2C.在H2O跟ICl的反应中，IClD.在H2O和ICl的反应中，ICl8.氰气的分子式为(CN)2，它的性质和卤素相似，称为拟卤素，对其性质和有关化合物A.NaCN和AgCNB.HCl和HCNC