高化练习题

概念题1、什么是凝胶化现象？体型缩聚进行到一定程度，突然出现粘度增大而不能流动的凝胶，这一过程叫凝胶化主要之点：突然出现粘度增大而不能流动2结构单元：在大分子链中出现的以单体结构为基础的原子团称为结构单元。3.共聚物：由两种或两种以上的单体聚合而成的高分子则称为共聚物。4.离子聚合：离子聚合是由离子活性种引发的聚合反应。5.溶液聚合：单体和引发剂溶于适当溶剂中的聚合称作溶液聚合。6.立构规整度的定义答：立构规整度聚合物占聚合物总量的百分数。7.Ziegler-Natta引发剂的重大意义答：可使难以自由聚合或离子聚合的烯类单体聚合或高聚物，并形成立构规整性很高的聚合物。8、官能度：一分子中能参与反应的官能团数9、逐步聚合与连锁聚合的区别：有无活性中心10、自由基聚合反应的机理有：链引发、链增长、链终止、链转移11.阻聚剂：某些物质能与初级自由基和链自由基作用生成非自由基物质,或生成不能再引发单体的低活性自由基,使聚合速率为0,这种作用称为阻聚作用。具有阻聚作用的物质,称为阻聚剂。12.链转移反应：链自由基夺取其它分子上的原子，使原来的自由基终止，同时生成一个新的自由基，这种反应称为链转移反应。13.自动加速效应：又称凝胶化效应。在自由基聚合反应中，由于聚合体系黏度增大而使活性链自由基之间碰撞机会减少，难于发生双基终止，导致自由基浓度增加，此时单体仍然能够与活性链发生链增长反应，从而使聚合速率自动加快的现象。14.何为结构异构：是指由于化合物具有不同的原子连接顺序而产生的同分异构现象15、缩聚反应：缩聚反应，是一类有机化学反应，是具有两个或两个以上官能团的单体，相互反应生成高分子化合物，同时产生有简单分子的化学反应。兼有缩合出低分子和聚合成高分子的双重含义，反应产物称为缩聚物。16、低聚物：又称寡聚物，旧称齐聚物。指的是由较少的重复单元所组成的聚合物。其相对分子质量介于小分子和高分子之间。17、凝胶点：定义为开始出现凝胶瞬间的临界反应程度。多官能团单体聚合到某一程度，开始交联，粘度突增，气泡也难上升，出现了凝胶化现象凝胶，这时的反应程度称作凝胶点，用Pc表示。18、自由基的单基终止和双基终止；单基终止：链自由基从单体、溶剂、引发剂等低分子或大分子上夺取一个原子而终止，这些失去原子的分子可能形成新的自由基继续反应，也可能形成稳定的自由基而停止聚合。双基终止：链自由基的独电子与其它链自由基中的独电子或原子作用形成共价键的终止反应。19、Q-e概念；Q-e概念：Q-e式将自由基同单体的反应速率常数与共轭效应、极性效应相联系起来，可用于估算竞聚率，其式中，P1、Q2表示从共轭效应来衡量1自由基和2单体的活性，而e1、e2分别是1自由基和2单体极性的度量。20、自动加速现象在自由基聚合体系中，当达到一定转化率时，聚合体系中出现聚合速率突然加快，聚合物的平均相对分子质量也随之增大的现象称为自动加速现象。21.配位聚合和插入聚合配位聚合是指单体分子首先在活性种的空位处配位，形成某些形式（σ-π）的配位络合物。随后单体分子插入过渡金属（Mt）—碳（C）键中增长形成大分子的过程。这种聚合本质上是单体对增长链Mt—R键的插入反应，所以又常称插入聚合。22.定向聚合和Ziegler-Natta聚合定向聚合和有规立构聚合是同义语，二者都是指形成有规立构聚合物为主的聚合过程。Ziegler-Natta聚合通常是指采用Ziegler-Natta型引发剂的任何单体的聚合或共聚合，所得聚合物可以是有规立构聚合物，也可以是无规聚合物。它经常是配位聚合，但不一定都是定向聚合。23.全同聚合指数全同聚合指数是一种立构规整度的表示方法，它是指全同立构聚合物占总聚合物（全同立构+无规）的分数。选择题24、何谓等规聚合物？答：将C-C主链拉直成锯齿形，使之处于同一平面上，取代基处于平面的同侧或相邻手性中心的构型相同，就成为等规聚合物。25、什么是功能高分子？答：可以有反应功能、分离功能、分离膜、电功能、光功能、液晶等高分子。26、请解释“均聚物”答：由一种单体聚合而成的聚合物称为均聚物。27.竞聚率的定义是什么？答：均聚和共聚链增长速率常数之比定义为竞聚率，它表征两单体的相对活性。r1=k11/k12,r2=k22/k21。28.本体聚合是指什么？本体聚合的产物特征有哪些？答：本体聚合是单体加有（或不加）少量引发剂的聚合，可以包括熔融聚合和气相聚合。本体聚合的产物特征：聚合物纯净，宜生产透明浅色制品，分子量分布较宽。29、什么叫高聚物？答：高聚物又称为高分子化合物。指那些由众多原子或原子团主要以共价键结合而成的相对分子量在一万以上的化合物。30.笼闭效应：聚合体系中引发剂浓度很低，引发剂分子处于在单体或溶剂的包围中，就像关在“笼子”里一样，笼子内的引发剂分解成的初级自由基必须扩散并冲出“笼子”后，才能引发单体聚合。31.动力学链长：一个活性中心，从引发开始到真正终止为止，所消耗的单体数目32.界面缩聚反应：将两种单体分别溶于两种互不相溶的溶剂中，形成两种单体溶液，在两种溶液的界面处进行缩聚反应，并很快形成聚合物的这种缩聚称为界面缩聚33.阴离子聚合：增长活性中心是带负电荷的阴离子的连锁聚合34.平均聚合度：平均一个大分子链上所具有的结构单元数目35.交替共聚物：共聚物大分子链中两种单体单元阉割相间排列的共聚物36.引发剂的引发效率：引发剂分解产生初级自由基，但初级自由基不一定能够引发单体形成单体自由基，由于引发单体形成单体自由基的百分率，称为引发剂的引发效率，记作f37.无规共聚物：共聚物大分子链中两种单体单元毫无规律排列的共聚物38.不饱和聚酯树脂:大分子链中含有酯基和不饱和双键的树脂39.乳化作用：某些物质能降低水的表面张力，能形成胶束，胶束中能增溶单体，对单体液滴有保护作用，能使单体和水组成的分散体系成为稳定的难以分层的乳液，这就是乳化作用40.引发剂的半衰期：引发剂浓度分解至起始浓度的一半所需的时间41.向大分子转移常数Cp:链自由基可能想已形成的大分子发生转移反应。转移结果，链自由基形成一个大分子，而原来的大分子变为一个链自由基。Cp=Ktr/Kp,，它表征链自由基想大分子转移速率常数与增长速率常数之比。42.反应程度P:已参加但应的官能团的物质的量占起始官能团的物质的量的百分比43.单体：带有某种官能团，并基友聚合能力的低分子化合物，或能形成高分子化合物中结构单元的原低分子化合物成为该聚合物的单体44.重复结构单元：重复组成高分子分子结构的最小的结构单元45.悬浮聚合：悬浮聚合式通过强力搅拌并在分散剂的作用下，把单体分散成无数的小液珠悬浮于水中由油溶性引发剂引发而进行的聚合反应。46.乳液聚合：乳液聚合式在乳化剂的作用下并借助于机械搅拌，是单体在水中分散成乳状液，有水溶性引发剂引发而进行的聚合反应。47.解聚反应：在这类降解反应中，高分子链的断裂总是发生在末端单体单元，导致单体单元逐个脱落成单体，是聚合反应的逆反应。48.加聚物：通过加成聚合获得的聚合物，其重复单元与单体分子式结构相同，仅电子结构不同，同事聚合物相对分子质量是单体相对分子质量的整数倍。49.逐步聚合：通过单体上所带的能相互反应的官能团逐步反应形成二聚体，三聚体，四聚体，直到最终形成聚合物的反应50.平衡缩聚和非平衡缩聚：平衡缩聚通常指平衡常数小于1000的缩聚反应，非平衡缩聚通常则指平衡常数大于1000的缩聚反应。选择题1.一对单体共聚时，r1=1，r2=1，其共聚行为是（A）?A、理想共聚；B、交替共聚；B、恒比点共聚；D、非理想共聚。2使自由基聚合反应速率最快的聚合方式是（C）。A.热引发聚合B.光聚合C.光敏聚合D.热聚合3缩聚反应的实施方法中对于单体官能团配比等物质量和单体纯度要求不是很严格的缩聚是（C）。A、熔融缩聚；B、溶液缩聚；C、界面缩聚；D、固相缩聚。4.影响竞聚率的因素（）A.温度B.压力C.溶剂D.介质pH答案是A,B,C,D5.本体聚合的聚合场所（）A.本体内B.溶液内C.液滴内D.胶束和乳胶粒内答案是A本体内6.下列属于阳离子聚合的特点A.慢引发B.慢增长C.易转移D.难终止答案是C.D解释：阳离子聚合为快引发，快增长，易转移，难终止。7.下列选项不属于Ziegler-Natta引发剂的是（）CAa-烯烃B二烯烃C三烯烃D环烯烃8、2mol甘油和3mol邻苯二甲酸酐体系中的平均官能度为多少（B）A、2B、2.4C、2.5D、39、3mol甘油和5mol己二酸体系中的平均官能度为多少（A）A、2.375B、2.475C、2.575D、2.27510.引发剂效率常取什么值（C）A、0.78B、0.79C、0.80D、0.8111..下列关于自由基聚合反应特征陈述错误的是(B)A、链引发速率是控制总聚合速率的关键B、反应混合物由单体、中间聚合物和聚合物组成C、延长聚合时间主要是提高转化率，对分子量影响较小D、少量阻聚剂就足以使自由基聚合反应终止12.下列关于链转移叙述错误的是(C)A、活性链可能向单体、引发剂、溶剂、大分子转移B、链转移结果，自由基数目不变，聚合速率可能变可能不变C、随着温度升高，链转移速率常数减小，链增长速率常数增加13.能同时进行自由基聚合，阳离子聚合和阴离子聚合的是(B)A.丙烯腈B.α—甲基苯乙烯C.烷基乙烯基醚D.乙烯14、①三、四元环②七、五元环③八元环环烷烃的开环倾向大致为（B）A、①②③B、①②③C、③②①D、③①②15、若所用的TiCl3，金属烷基化合物共引发剂的金属①BeEt2②MgEt2③ZnEt2④NaEt对ⅡP影响顺序（A）A、①②③④B、④③②①C、①③②④D、①②④③16、嵌段共聚物的性能与链段(A)有关A、种类、长度、数量B、种类、长度、聚合方式C、种类、长度D、种类17.目前配位阴离子聚合的引发体系有（）C1,Ziegler-Natta引发剂2.π-烯丙基镍3.烷基锂类4.茂金属引发剂A.1、2、3B.1、2C.1、2、3、4D.2、3、418.最初Ziegler-Natta引发剂由（）组成AA.TiCl4和Al(C2H5)3B.TiCl4和AlCl3C.Al(C2H5)3和C2H2D.Al(C2H5)3和Ti19.引发剂是影响聚合物立构规整程度的关键因素，则辅助因素是（）BA.温度和压力B.溶剂和温度C.催化剂和温度D.溶剂和压力20、聚乙烯醇的单体是（C）A、乙烯醇B、乙醛C、醋酸乙烯酯21、对缩聚反应特征的说法错误的是（C）A、无特定活性种B、不存在链引发、链增长、链终止等基元反应C、转化率随时间明显增高D、在反应过程中，聚合度稳步上升22、在自由基聚合反应中，导致聚合速率与引发剂浓度无关的可能原因是发生了（D）A、双基终止B、单基终止C、初级终止D、扩散控制终止23、对于尼龙-66，下列说法正确的是：（C）A.重复单元=结构单元B.结构单元=单体单元C.DP=Xn/2D.Xn=2n24、聚氯乙烯和聚丙烯的英文缩写符号分别是：（A）A.PVCPPB.PETPSC.PETPED.PVCPU25、自动加速效应是自由基聚合特有的现象，它不会导致：（B）A.聚合速率增加B.相对分子质量分布变窄C.聚合物相对分子质量增加D.爆聚现象26.氯化钛是α-烯烃的阴离子配位聚合的主引发剂，其价态将影响其定向能力，试从下列3种排列选出正确的次序(A)ATiCl3(α，γ，δ)α-TiCl3-AlEtCl2TiCl4BTiCl2TiCl4TiCl3(α，γ，δ)CTiCl4TiCl3(α，γ，δ)TiCl227、Z-N中非均相引发体系以（A）为主要代表A、钛系B、钒系C、镧系D、甲基28、以下环醚，（B）活性最强A、丁氧环B、环氧乙烷C、七元环醚D、四氢呋喃29、尼龙-66是由哪种反应得来的（A）A、缩聚反应B、加聚反应C、开环聚合D、连锁聚合30、弱键的异裂产生的是（C）A、自由基B、阴离子C、一个阴离子，一个阳离子D、阳离子31.理想共聚时，竞聚率数值的特征是（A）A.