陈雁梅青钱柳文献综述

青钱柳化学成分及其治疗糖尿病的研究进展陈雁梅1,于华忠,刘同方，王亭(吉首大学林产化工工程湖南省重点实验室,湖南张家界427000)摘要:青钱柳是我国特有资源，国内外早有对它的研究；在阅读了国内外大量文献的基础上，对青钱柳的主要化学成分，治疗糖尿病的物质基础及该物质的提取分离方法进行综述。关键词：青钱柳；特有资源化学成分；物质基础；提取分离Researchprogressonchemicalcompositionofcyclocaryaanditsresearchprogressforthetreatmentofdiabetes(KeylaboratoryofhunanForestProductsandChemicalIndustryEngineering,JishouUniversity,Zhangjiajie427000,China)Abstract:Paliurusisauniqueresource,domesticandinternationallongitsresearch,readalotofliteratureathomeandabroad,therightpaliurusthemainchemicalcomponents,paliurusmaterialbasisforthetreatmentofdiabetesandtheextractionofthesubstanceseparationmethodsarereviewed.Keywords:Paliurus;OwnresourcesChemicalcomposition;Materialbase;Extraction青钱柳系双子叶植物纲（Dicotyledoneae）胡桃科(Juglandaceae)植物青钱柳属(Cyclocaryapaliurus(Batal1)Iljinskaja)高大乔木（高10-30m）广泛分布于长江流域；青钱柳又名青钱李、摇钱树等。它是我国特有的单种属植物,是国家重点保护的濒危植物之一,属三类保护植物[1]。对青钱柳的研究始于70年代末,90年代开发出了以青钱柳为主要配料的青健茶、梅山茶等系列保健食品,90年代后又对青钱柳的植化成分和保健作用进行了一些研究[2]。现对青钱柳的药用价值，化学成分等进行综述。1青钱柳的化学成分1.1有机化学成分1.1.1黄酮类化合物黄酮类化合物(flavonoids)是一类存在于自然界，具有2-苯基色原酮(flavone)结构的化合物。在植物体中通常与糖结合成甘类,小部分以游离态(苷元)的形式存在。由于这一类化合物多具有颜色，且较早发现的化合物具有2-苯基色原酮的结构,故称黄酮或黄酮体。从广义上讲,黄酮类化合物是泛指两个苯环(A与B)通过三个碳原子相互连接而成的一系列化合物的总称[3],具有以下的基本骨架见下图。OABC1234O56782'3'4'5'6'OOACB123456782'3'4'5'6'主要的黄酮及其苷类化合物见下表名称英文名称参考文献山奈酚kaempferol[4]槲皮素quercetin[4]异槲皮苷isoquercitrin[5]槲皮素3-氧-A-L-鼠李糖苷kaempferol-3-O-α-L-rhamno-pyranoside[6]3-氧-咖啡酰基奎宁酸丁酯[6]3-O-[B-D-xylopyranosyl-(1-3)-A-L-rhamnopyr-anosyl-(1-2)-A-L-arabinopyranosl]-28-O-[A-L-rhamnopy-ranosyl-(1-4)-B-D-glucopyranosyl-(1-6)-B-D-gluco-pyranosyl]-hederagenin。[6]山柰酚-7-O-α-L-鼠李糖kaempferol-7-O-α-L-rhamnopyranosyl[4]山柰酚-3-O-β-D-吡喃葡萄醛酸苷kaempferol-3-O-β-D-glucuronide[4]1.1.2三萜类及其苷类化合物三萜皂苷是青钱柳的有效成分，主要包括达玛烷型四环三萜皂苷和齐墩果烷型五环三萜皂苷。其中，青钱柳苷I、II、III和青钱柳苷A、B、C为青钱柳中特有的化合物。青钱柳三萜及其苷类见下表名称含糖类型化合物类型青钱柳苷A(cyclocariosideA)[7]Ara(f)/Rha20,24环氧达玛烷型四环三萜皂苷青钱柳苷B(cyclocariosideB)[7]Ara(p)/Qui20,24环氧达玛烷型四环三萜皂苷青钱柳苷C(cyclocariosideC)[7]Ara(f)/Ara(p)20,24环氧达玛烷型四环三萜皂苷青钱柳苷I(cyclocariosideI)[8]Ara(f)/Qui20,24环氧达玛烷型四环三萜皂苷青钱柳苷IA1(cyclocariosideIA1)[9]20,24环氧达玛烷型四环三萜皂苷青钱柳苷IA2(cyclocariosideIA2)[9]Rha20,24环氧达玛烷型四环三萜皂苷青钱柳苷II(cyclocariosideII)[10]Ara(p)2,3裂环达玛烷型四环三萜皂苷青钱柳苷III(cyclocariosideIII)[10]Qui2,3裂环达玛烷型四环三萜皂苷pterocaryosideA[11]Qui2,3裂环达玛烷型四环三萜皂苷pterocaryosideB[11]Ara(p)2,3裂环达玛烷型四环三萜皂苷青钱柳酸A[12]齐墩果烷型五环三萜青钱柳酸B[13]齐墩果烷型五环三萜阿江橄榄酸(arjunolicacid)[13]齐墩果烷型五环三萜3β-hydroxyglutin-5-ene[14]齐墩果烷型五环三萜epikatonicacid[15]齐墩果烷型五环三萜齐墩果酸(oleanolicacid)[16]齐墩果烷型五环三萜α-乳香酸(α-boswellicacid)[16]齐墩果烷型五环三萜β-乳香酸(β-boswellicacid)[17]齐墩果烷型五环三萜2α-羟基乌苏酸(2α-hydroxyursolicacid)[13]乌苏烷型五环三萜乌苏酸(ursolicacid)[15]乌苏烷型五环三萜图为主要三萜及三铁皂苷化合物结构图1.1.3多糖青钱柳多糖的研究成为近几年的热点，李磊[17]采用超声波萃取法从青钱柳中提取了一种多糖复合物,并验证该化合物为降血糖的主要有效成分。后来谢建华[18]对青钱柳中的糖类化合物提取方法进行了研究，并测定了多糖的含量。但是其多糖的具体名称及分类还未见研究。多糖的提取方法也由于原料不同，未确定什么方法是最好的。1.1.4酚酸类目前发现的酚酸类如下表名称英文名参考文献苯甲酸benzoicacid[19]4-羟基-3-甲氧基苯甲酸4-hydroxyl-3-methoxyl-benzoicacid[20]香草酸Vanilicacid[19]逆没食子酸ellagicacid[21]原儿茶酸Protocatechuicacid[20]反式对羟基桂皮酸transHydroxycinnamicacid[20]3-氧-咖啡酰基奎宁酸丁酯3-O-caffeoylquinicacidbutylester[21]酚酸类化合物对人体健康特别重要，它们不仅具有一定的抗菌作用，而且还有抗炎、抗肿瘤及降压作用。此外，青钱柳中还含有脂肪醇，蛋白质，氨基酸，维生素等。1.2无机元素四川省中药研究所、江西中医学院、江西医学院、北京神农药开发研究所等单位发现青钱柳中含有钙、镁、磷、锰、锌、硒、锗化学元素[22]，后来又发现了铁、铜、铬、矾[23]，这些无机元素为后来开发利用青钱柳提供了很大的帮助。2青钱柳的人中培育方法青钱柳中有多种对人体有用的化学成分，青钱柳不仅具有药用价值及保健作用而且还有材用及观赏价值，但青钱柳靠自然生长远远不能满足人们的需求，因此激发了人们对青钱柳的种植进行了大量的研究。(1)有性繁殖在进行有性繁殖之前必须要有萌发率高的种子，但青钱柳种子一般播种后2年才萌发[1]。因此，又进行了种子的休眠和萌发机理，为青钱柳种子的萌发奠定了基础。如果选用种子进行直接育苗最好选在冬季或春季。(2)无性繁殖对青钱柳无性繁殖方面报道较少，夏小华[24]报道采用扦插繁殖，但试了三种扦插繁殖方法，成活率都不太高，因此进行青钱柳的组织培养及嫁接的研究成为目前迫切需要解决的问题。3青钱柳的主要功效(1)降血糖糖尿病高血糖的顽固性和并发症的严重性,是糖尿病预防和治疗的重点。寻找有效的治疗糖尿病及并发症的药物,成为糖尿病治疗的关键。何明[25]等研究发现江西梅山降糖神茶(主要原料为青钱柳)对四氧嘧啶糖尿病模型大鼠有作用，对大鼠空腹注射4周后，发现大鼠空腹血糖明显降低,糖耐量增高,但对正常大、小鼠血糖无明显影响。易醒[26]等选用昆明种小鼠静脉注射四氧嘧啶,选择性破坏胰岛B细胞造成小鼠实验性糖尿病模型,用青钱柳提取物给该模型小鼠灌胃,测其空腹血糖,观察血糖及体重变化,发现青钱柳提取物具有显著的降血糖作用。李磊[27]等验证了青钱柳多糖能增强糖尿病小鼠对葡萄糖的耐受力。徐明生[28]等研究发现青钱柳水提物组和消渴丸组可促进病变胰岛结构功能逐步恢复,减缓实验性糖尿病小鼠的体重下降。此外,上官新晨[29]等研究发现青钱柳水提物与醇提物能减缓实验性糖尿病家兔体重下降,对试验性家兔的糖耐量具有显著的增强作用。(2)降血压黄敬耀等研究了青钱柳嫩叶的水提物和醇提物对家兔的降血压作用,结果显示家兔的血压明显下降，同时使呼吸加快加深,能明显促进小鼠胃肠道蠕动和显著延长小鼠常压缺氧的存活时间,两者相比,水提物的药理作用更为显著[30]。(3)降血脂研究表明青钱柳中所含的三萜类化合物具有降血脂作用，微量元素硒能有效地改善脂质代谢。易醒等研究证明青钱柳能降低血脂水平，促进脂肪代谢。(4)增强机体免疫功能作用北京神农医药开发研究所将以青钱柳配制的梅山神茶煮沸浓缩,对小鼠体液免疫和细胞免疫功能进行试验。结果表明浓缩液能增加抗体积数,具有增强动物体液免疫功能的作用。同时,还有促进单核巨噬细胞的功能,增强细胞免疫的作用,而且对人体无毒副作用。黄贝贝[31]等通过实验也发现青钱柳对小鼠免疫功能有增强作用。(5)抗肿瘤作用青钱柳很多成分都能抑制癌细胞，例如:多糖，三萜，黄铜等。(6)青钱柳的其他功效《中国中药资源志要》[32]记载青钱柳的树皮和叶具有清热消肿、止痛的功能,并可用于治疗顽癣。4青钱柳治疗糖尿病的药效成分及展望4.1青钱柳治疗糖尿病的药效及机理对青钱柳的研究很早以前就开始了，并发现了青钱柳对治疗糖尿病有很大的作用。北京，上海，江西一些医疗单位的临床研究所初步证实[2]，但作用机理尚不清楚。后来对机理有个猜测说是通过恢复病变胰岛细胞的结构与功能，也可能是增强外周组织的胰岛素受体或提高受体敏感性，直到现在也没有准确的报道作用机理[4]。但主要的药效成分是糖类，黄铜类还有三萜及其苷类。4.2我国青钱柳降糖产品研发现状目前,我国许多企业和单位以青钱柳叶片为原料开发降糖保健品。其中,修水神茶有限公司以青钱柳叶为主要原料,采用药食两用中药材和修水优质绿茶制成的降糖神茶等被卫生部批准为保健食品,并已通过美国FDA、德国卫生部、日本厚生省检验认可。同时,修水青钱柳神茶系列产品还取得了中国原产地标记保护,受世界知识产权保护。4.3青钱柳治疗糖尿病的展望青钱柳为我国特有的降糖药用植物资源,近年来,有关青钱柳降糖药理、药效成分的研究取得了一定的进展,但青钱柳药用成分的降糖机制尚不明确,有待于深入研究。目前,青钱柳产品主要为简单原药材粉碎分装的初级产品,如何将青钱柳开发为具有一定科技含量的降糖冲剂、口服液和片剂,提高我国独有资源的市场竞争力,使该资源更好地服务于广大高血糖患者还有待于进一步探讨和研究。参考文献[1].徐庆与宋芸娟,青钱柳的研究概况.华夏医学,2004(03):第451-453页.[2].我国特有天然资源青钱柳_Cycl_省略__Iljinskaja_研究概况.[3].谭任祥,孟军才,陈道峰等.植物成分分析[M].北京:科学出版社,20